資源簡介

第4課時(shí)　影響鹽類水解的因素
[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]　1.了解水解常數(shù)的概念，能用其定量分析不同鹽溶液酸堿性及相關(guān)離子濃度大小關(guān)系。2.通過實(shí)驗(yàn)探究，認(rèn)識(shí)影響鹽類水解平衡的主要因素，并能解釋反應(yīng)條件影響鹽類水解平衡的原因。
一、鹽的性質(zhì)(內(nèi)因)對(duì)鹽類水解平衡的影響
1．內(nèi)因?qū)}類水解平衡的影響規(guī)律
鹽類水解程度的大小主要由________決定，生成鹽的弱酸酸性越弱(或弱堿堿性越弱)，即越________(電離常數(shù)越小)，該鹽的水解程度________，即越弱越水解。
2．定量描述鹽類水解能力大小——水解常數(shù)
(1)水解常數(shù)表達(dá)式(以CH3COONa為例)
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
Kh＝，只與________有關(guān)。
(2)水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系
Kh＝＝＝________________。
所以，Kh·Ka＝Kw。同理，可推出Kh＝________________。
由此可看出，弱酸或弱堿的電離常數(shù)越小，其所生成的鹽的水解程度就越大。
1．下表所示為25 ℃時(shí)部分酸的電離平衡常數(shù)。
H2CO3 CH3COOH
Ka1/(mol·L－1) 4.5×10－7 1.75×10－5
Ka2/(mol·L－1) 4.7×10－11 －
(1)計(jì)算Na2CO3的第一步水解常數(shù)Kh1。
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
(2)計(jì)算NaHCO3的水解常數(shù)Kh。
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
(3)濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa、NaHCO3和Na2CO3溶液，其pH由小到大的順序是________________________________________________________________________。
2．常溫下，三種酸的電離常數(shù)如表所示：
酸 HX HY HZ
Ka/(mol·L－1) 9×10－7 9×10－6 1×10－2
(1)三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系是_________________________________________________________。
(2)若NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH相同，則三者的濃度由大到小的順序：__________________。
(3)寫出NaY溶液與HZ反應(yīng)的離子方程式：_________________________________________。
3．已知H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.4×10－2 mol·L－1、Ka2＝6.0×10－8 mol·L－1。利用所給數(shù)據(jù)分析NaHSO3溶液的酸堿性。
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
二、外因?qū)}類水解平衡的影響
1．鹽類水解的特征
(1)鹽類的水解反應(yīng)可看作中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，故是________反應(yīng)。
(2)鹽類的水解反應(yīng)是________反應(yīng)。
2．外界條件對(duì)水解平衡影響的實(shí)例
CH3COONa溶液：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
平衡移動(dòng)方向 c平(CH3COO－) c平(CH3COOH) c平(OH－) pH 水解程度
加熱
加水
加CH3COOH
加CH3COONa
加NaOH
加HCl
特別提醒　鹽類的水解平衡移動(dòng)，符合勒·夏特列原理。
(1)等濃度的(NH4)2SO4溶液和NH4Cl溶液，NH的水解程度一樣(　　)
(2)將碳酸鈉溶液加水稀釋，水解程度會(huì)增大，所以其c平(OH－)增大(　　)
(3)水解平衡右移，鹽的離子的水解程度一定增大(　　)
(4)將醋酸鈉溶液升高溫度，會(huì)促進(jìn)水解，溶液堿性增強(qiáng)(　　)
(5)在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解(　　)
(6)加熱CH3COONa溶液，溶液中將減小(　　)
1．只改變Na2CO3溶液的一種條件，回答下列問題。
(1)通入CO2，CO的水解平衡向________移動(dòng)。
(2)稀釋溶液，水解平衡常數(shù)________(填“增大”“減小”或“不變”，下同)。
(3)升高溫度，________。
(4)加入NaOH固體，溶液pH________。
2．向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變紅色，若向該溶液中滴入過量的BaCl2溶液，現(xiàn)象是什么？并結(jié)合離子方程式，運(yùn)用平衡原理進(jìn)行解釋。
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
3．將鎂條投入濃NH4Cl溶液中，有H2、NH3兩種氣體產(chǎn)生，利用有關(guān)離子方程式分析原因。
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
三、影響鹽類水解因素的綜合分析
1．影響鹽類水解因素總結(jié)
2．三步法判斷影響鹽類水解的因素
1．能使FeCl3溶液中的比值接近3的措施是(　　)
A．加入適量硫酸
B．加入適量氨水
C．加熱溶液
D．加入適量的K2CO3固體
2．相同物質(zhì)的量濃度的NaCN溶液和NaClO溶液相比，NaCN溶液的pH較大，則同溫同體積同濃度的HCN和HClO說法正確的是(　　)
A．電離程度：HCN＞HClO
B．pH：HClO＞HCN
C．與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)時(shí)，消耗NaOH的物質(zhì)的量：HClO＞HCN
D．酸根離子濃度：c(CN－)＜c(ClO－)
3．(2021·北京，12)以下4個(gè)實(shí)驗(yàn)中均產(chǎn)生了白色沉淀。
下列說法不正確的是(　　)
A．Na2CO3溶液、NaHCO3溶液含有的微粒種類相同
B．Ca2＋促進(jìn)了CO、HCO的水解
C．Al3＋促進(jìn)了CO、HCO的水解
D．滴入溶液后，4支試管內(nèi)溶液的pH都變小
第4課時(shí)　影響鹽類水解的因素
一、
1．鹽的性質(zhì)　難電離　越大
2．(1)溫度　(2)　
思考交流
1．(1)Kh1＝＝＝≈2.1×10－4 mol·L－1。
(2)Kh＝＝＝≈2.2×10－8 mol·L－1。
(3)CH3COONa2．(1)HZ>HY>HX　(2)NaZ>NaY>NaX　(3)HZ＋Y－===HY＋Z－
3．在NaHSO3溶液中HSO存在如下兩個(gè)平衡：HSO??H＋＋SO、HSO＋H2O??H2SO3＋OH－，其水解常數(shù)Kh＝＝≈7.1×10－13 mol·L－1，則Ka2>Kh，HSO的電離程度大于其水解程度，所以NaHSO3溶液呈酸性。
二、
1．(1)吸熱　(2)可逆
2．正向　減小　增大　增大　增大　增大　正向　減小　減小　減小　減小　增大　逆向　增大　增大　減小　減小　減小　正向　增大　增大　增大　增大　減小　逆向　增大　減小　增大　增大　減小　正向　減小　增大　減小　減小　增大
正誤判斷
(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)√　(6)√
思考交流
1．(1)正反應(yīng)方向　(2)不變　(3)增大　(4)增大
2．產(chǎn)生白色沉淀，且紅色褪去。在Na2SO3溶液中，SO水解：SO＋H2O??HSO＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，由于c(SO)減小，SO水解平衡左移，c(OH－)減小，紅色褪去。
3．NH4Cl溶液中發(fā)生水解反應(yīng)：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，加入鎂條發(fā)生反應(yīng)：Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，促進(jìn)水解平衡右移，產(chǎn)生大量NH3·H2O，NH3·H2O??NH3＋H2O，產(chǎn)生NH3。
三、
1．越大　越大
應(yīng)用體驗(yàn)
1．A　2.D
3．B　[Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中均存在Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－、H2O，故含有的微粒種類相同，A正確；Ca2＋能與CO結(jié)合生成CaCO3沉淀，使CO的水解平衡逆向移動(dòng)，抑制CO的水解，HCOH＋＋CO，加入Ca2＋后，Ca2＋和CO反應(yīng)生成沉淀，促進(jìn)HCO的電離，B錯(cuò)誤；Al3＋與CO、HCO都能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，C正確；由題干信息可知形成沉淀時(shí)會(huì)消耗CO和HCO，則它們濃度都減小，水解產(chǎn)生的OH－的濃度會(huì)減小，pH減小，D正確。](共73張PPT)
第3章　第2節(jié)
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第4課時(shí)
影響鹽類水解的因素
核心素養(yǎng)
發(fā)展目標(biāo)
1.了解水解常數(shù)的概念，能用其定量分析不同鹽溶液酸堿性及相關(guān)離子濃度大小關(guān)系。
2.通過實(shí)驗(yàn)探究，認(rèn)識(shí)影響鹽類水解平衡的主要因素，并能解釋反應(yīng)條件影響鹽類水解平衡的原因。
內(nèi)容索引
一、鹽的性質(zhì)(內(nèi)因)對(duì)鹽類水解平衡的影響
二、外因?qū)}類水解平衡的影響
課時(shí)對(duì)點(diǎn)練
三、影響鹽類水解因素的綜合分析
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一
鹽的性質(zhì)(內(nèi)因)對(duì)鹽類水解平衡的影響
1.內(nèi)因?qū)}類水解平衡的影響規(guī)律
鹽類水解程度的大小主要由 決定，生成鹽的弱酸酸性越弱(或弱堿堿性越弱)，即越 (電離常數(shù)越小)，該鹽的水解程度 ，即越弱越水解。
一
鹽的性質(zhì)(內(nèi)因)對(duì)鹽類水解平衡的影響
鹽的性質(zhì)
難電離
越大
2.定量描述鹽類水解能力大小——水解常數(shù)
(1)水解常數(shù)表達(dá)式(以CH3COONa為例)
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝ ，只與 有關(guān)。
溫度
(2)水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系
Kh＝ ＝___。
所以，Kh·Ka＝Kw。同理，可推出Kh＝___。
由此可看出，弱酸或弱堿的電離常數(shù)越小，其所生成的鹽的水解程度就越大。
1.右表所示為25 ℃時(shí)部分酸的電離平衡常數(shù)。
H2CO3 CH3COOH
Ka1/(mol·L－1) 4.5×10－7 1.75×10－5
Ka2/(mol·L－1) 4.7×10－11 －
(1)計(jì)算Na2CO3的第一步水解常數(shù)Kh1。
H2CO3 CH3COOH
Ka1/(mol·L－1) 4.5×10－7 1.75×10－5
Ka2/(mol·L－1) 4.7×10－11 －
(2)計(jì)算NaHCO3的水解常數(shù)Kh。
(3)濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa、NaHCO3和Na2CO3溶液，其pH由小到大的順序是___________________________。
CH3COONa2.常溫下，三種酸的電離常數(shù)如表所示：
酸 HX HY HZ
Ka/(mol·L－1) 9×10－7 9×10－6 1×10－2
(1)三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系是____________。
(2)若NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH相同，則三者的濃度由大到小的順序：_______________。
(3)寫出NaY溶液與HZ反應(yīng)的離子方程式：___________________。
HZ>HY>HX
NaZ>NaY>NaX
HZ＋Y－===HY＋Z－
3.已知H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.4×10－2 mol·L－1、Ka2＝6.0×10－8 mol·
L－1。利用所給數(shù)據(jù)分析NaHSO3溶液的酸堿性。
返回
外因?qū)}類水解平衡的影響
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二
1.鹽類水解的特征
(1)鹽類的水解反應(yīng)可看作中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，故是 反應(yīng)。
(2)鹽類的水解反應(yīng)是 反應(yīng)。
2.外界條件對(duì)水解平衡影響的實(shí)例
CH3COONa溶液：CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
二
外因?qū)}類水解平衡的影響
吸熱
可逆
平衡移動(dòng)方向 c平(CH3 COO－) c平(CH3 COOH) c平(OH－) pH 水解程度
加熱 _____ _____ _____ ____ ____ ____
正向
減小
增大
增大
增大
增大
特別提醒　鹽類的水解平衡移動(dòng)，符合勒·夏特列原理。
平衡移動(dòng)方向 c平(CH3 COO－) c平(CH3 COOH) c平(OH－) pH 水解程度
加水 _____ _____ _____ _____ ____ ____
加CH3COOH _____ _____ _____ _____ ____ ____
加CH3COONa _____ _____ _____ _____ ____ ____
加NaOH _____ _____ _____ _____ ____ ____
加HCl _____ _____ _____ _____ ____ ____
正向
減小
增大
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減小
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逆向
增大
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正向
增大
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逆向
增大
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增大
增大
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正向
減小
增大
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減小
增大
(1)等濃度的(NH4)2SO4溶液和NH4Cl溶液， 的水解程度一樣
(2)將碳酸鈉溶液加水稀釋，水解程度會(huì)增大，所以其c平(OH－)增大
(3)水解平衡右移，鹽的離子的水解程度一定增大
(4)將醋酸鈉溶液升高溫度，會(huì)促進(jìn)水解，溶液堿性增強(qiáng)
(5)在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解
(6)加熱CH3COONa溶液，溶液中 將減小
√
×
×
×
√
√
1.只改變Na2CO3溶液的一種條件，回答下列問題。
(1)通入CO2， 的水解平衡向 移動(dòng)。
(2)稀釋溶液，水解平衡常數(shù) (填“增大”“減小”或“不變”，下同)。
(3)升高溫度， 。
(4)加入NaOH固體，溶液pH 。
正反應(yīng)方向
不變
增大
增大
2.向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變紅色，若向該溶液中滴入過量的BaCl2溶液，現(xiàn)象是什么？并結(jié)合離子方程式，運(yùn)用平衡原理進(jìn)行解釋。
3.將鎂條投入濃NH4Cl溶液中，有H2、NH3兩種氣體產(chǎn)生，利用有關(guān)離子方程式分析原因。
提示　NH4Cl溶液中發(fā)生水解反應(yīng)： ＋H2O NH3·H2O＋H＋，加入鎂條發(fā)生反應(yīng)：Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，促進(jìn)水解平衡右移，產(chǎn)生大量NH3·H2O，NH3·H2O NH3＋H2O，產(chǎn)生NH3。
返回
影響鹽類水解因素的綜合分析
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三
1.影響鹽類水解因素總結(jié)
三
影響鹽類水解因素的綜合分析
越大
越
大
2.三步法判斷影響鹽類水解的因素
1.能使FeCl3溶液中 的比值接近3的措施是
A.加入適量硫酸
B.加入適量氨水
C.加熱溶液
D.加入適量的K2CO3固體
√
FeCl3溶液中Fe3＋發(fā)生水解：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，使
>3，要使 的比值接近3，需抑制Fe3＋的水解。加入適量硫酸，
c(H＋)增大，可抑制Fe3＋的水解，A正確；
加入適量的氨水，氨水與H＋反應(yīng)使c(H＋)減小，促進(jìn)Fe3＋的水解，B錯(cuò)誤；
鹽類水解是吸熱反應(yīng)，加熱溶液，促進(jìn)Fe3＋的水解，C錯(cuò)誤；
2.相同物質(zhì)的量濃度的NaCN溶液和NaClO溶液相比，NaCN溶液的pH較大，則同溫同體積同濃度的HCN和HClO說法正確的是
A.電離程度：HCN＞HClO
B.pH：HClO＞HCN
C.與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)時(shí)，消耗NaOH的物質(zhì)的量：HClO＞HCN
D.酸根離子濃度：c(CN－)＜c(ClO－)
√
NaCN和NaClO都為強(qiáng)堿弱酸鹽，相同物質(zhì)的量濃度時(shí)NaCN溶液的pH較大，說明CN－水解的程度大，因此HCN比HClO的酸性更弱，電離程度：HCN＜HClO，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
pH：HClO＜HCN，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
由于都是一元酸，與NaOH完全反應(yīng)時(shí)，消耗NaOH的物質(zhì)的量相同，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
同濃度的HCN和HClO，酸性：HCN＜HClO，故c(CN－)＜c(ClO－)，D項(xiàng)正確。
3.(2021·北京，12)以下4個(gè)實(shí)驗(yàn)中均產(chǎn)生了白色沉淀。
下列說法不正確的是
A.Na2CO3溶液、NaHCO3溶液含有的微粒種類相同
D.滴入溶液后，4支試管內(nèi)溶液的
pH都變小
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課時(shí)對(duì)點(diǎn)練
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
題組一　影響鹽類水解平衡的因素
A.加入少量NaOH B.加入少量水
C.通入少量HCl D.加熱
√
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
NH4Cl溶液中存在 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，加入NaOH消耗H＋，平衡正向移動(dòng)，使c( )減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
加水稀釋，使溶液中c( )減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
通入HCl，抑制 水解，能使c( )更接近0.1 mol·L－1，C項(xiàng)正確；
加熱促使 水解，導(dǎo)致c( )減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
2.向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO－濃度的變化依次為
A.減小、增大、減小 B.增大、減小、減小
C.減小、增大、增大 D.增大、減小、增大
√
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
3.下列關(guān)于FeCl3水解的說法錯(cuò)誤的是
A.在FeCl3稀溶液中，水解達(dá)到平衡時(shí)，無論加FeCl3飽和溶液還是加水
稀釋，平衡均向右移動(dòng)
B.濃度為5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的兩種FeCl3溶液，其他條件相同時(shí)，
Fe3＋的水解程度前者小于后者
C.其他條件相同時(shí)，同濃度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃時(shí)發(fā)生水解，
50 ℃時(shí)Fe3＋的水解程度比20 ℃時(shí)的小
D.為抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，應(yīng)加少量鹽酸
√
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
增大FeCl3的濃度，水解平衡向右移動(dòng)，但Fe3＋水解程度減小，加水稀釋，水解平衡向右移動(dòng)，F(xiàn)e3＋水解程度增大，A、B項(xiàng)正確；
鹽類水解是吸熱反應(yīng)，溫度升高，水解程度增大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的濃度可抑制Fe3＋的水解，D項(xiàng)正確。
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
√
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
溫度不變，水解平衡常數(shù)不變， 不變，故A錯(cuò)誤；
因水解是吸熱的，則升溫可以促進(jìn)水解，平衡正向移動(dòng)，平衡常數(shù)增大，故C正確；
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
5.(2023·四川瀘州高二期末)常溫下，pH＝10的Na2CO3溶液1 mL加水稀釋至10 mL，下列說法錯(cuò)誤的是
A.稀釋前溶液中c平(OH－)＝1×10－4 mol·L－1
B.稀釋后溶液中c平(OH－)＝1×10－5 mol·L－1
C.加水過程中水解平衡正向移動(dòng)
D.加水過程中c( )逐漸減小
√
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
稀釋前pH＝10的Na2CO3溶液中c平(H＋)＝1×10－10 mol·L－1，則c平(OH－)＝1×10－4 mol·L－1，故A正確；
稀釋前c平(OH－)＝1×10－4 mol·L－1，加水稀釋，水解平衡正向移動(dòng)，氫氧根離子物質(zhì)的量增多，溶液體積增大，但水解平衡移動(dòng)是微弱的，因此稀釋后溶液中1×10－5 mol·L－1根據(jù)“越稀越水解”，加水過程中水解平衡正向移動(dòng)，故C正確；
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題組二　水解常數(shù)及其應(yīng)用
6.已知在常溫下測(cè)得濃度均為0.1 mol·L－1的6種溶液的pH如表所示。下列反應(yīng)不能成立的是
溶質(zhì) CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶質(zhì) NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚鈉)
pH 10.3 11.1 11.3
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B.CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C.CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D.CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
√
溶質(zhì) CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶質(zhì) NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚鈉)
pH 10.3 11.1 11.3
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
CO2通入C6H5ONa溶液中發(fā)生反應(yīng)生成NaHCO3和C6H5OH，C正確；CH3COOH與CN－發(fā)生反應(yīng)生成HCN，D正確。
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
7.常溫下，某酸HA的電離常數(shù)Ka＝1×10－5 mol·L－1。下列說法正確的是
A.HA溶液中加入NaA固體后， 減小
B.常溫下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水電離的c(H＋)為10－13 mol·L－1
C.NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反應(yīng)，存在關(guān)系：2c(Na＋)＝c(A－)
＋c(Cl－)
D.常溫下，0.1 mol·L－1 NaA溶液中A－的水解常數(shù)為1×10－9 mol·L－1
√
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
為A－的水解常數(shù)，加入NaA固體后，由于溫度不變，則水解常數(shù)不變，A錯(cuò)誤；
由于HA為弱酸，則常溫下0.1 mol·L－1 HA溶液中氫離子濃度小于0.1 mol·
L－1，水電離的c(H＋)一定大于 mol·L－1＝10－13 mol·L－1，B
錯(cuò)誤；
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
8.(2023·海口海南中學(xué)高二?？?常溫下，幾種弱酸或弱堿的電離平衡常數(shù)如表所示，下列說法正確的是
化學(xué)式 HCOOH H2CO3 HClO NH3·H2O
Ka或Kb/(mol·L－1) 1.8×10－4 Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11 4.0×10－8 1.8×10－5
對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
A.HCOONa溶液中：c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)
B.等物質(zhì)的量濃度溶液的pH大小順序?yàn)镠COONa>NaHCO3>NaClO
C.向HCOONa溶液中通入少量CO2的反應(yīng)為CO2＋2HCOONa＋H2O===
2HCOOH＋Na2CO3
D.等物質(zhì)的量濃度溶液中c( )大小順序?yàn)?NH4)2CO3>NH3·H2O>NH4ClO
√
化學(xué)式 HCOOH H2CO3 HClO NH3·H2O
Ka或Kb/(mol·L－1) 1.8×10－4 Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11 4.0×10－8 1.8×10－5
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對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練
HCOONa溶液中，發(fā)生反應(yīng)：HCOO－＋H2O HCOOH＋OH－、H2O
H＋＋OH－，則存在下列關(guān)系：c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)，A正確；
比較表中的電離常數(shù)，可確定電離程度：HCOOH>H2CO3>HClO，則離子的水解程度：HCOONaNaHCO3>HCOONa，B不正確；
由于Ka1(H2CO3)1
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9.為使Na2S溶液中 減小，可采取的措施有(忽略溶液體積的變化)
①通入少量HCl氣體
②加少量NaOH固體
③加少量KOH固體
④加少量KHS固體
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
綜合強(qiáng)化
√
綜合強(qiáng)化
Na2S溶液中S2－存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－。①通入少量
HCl氣體，平衡正向移動(dòng)，c(S2－)減小，c(Na＋)不變， 增大，錯(cuò)誤；
②加少量NaOH固體，c(Na＋)、c(S2－)都增大，但增大幅度：c(Na＋)>
c(S2－)， 增大，錯(cuò)誤；
③加少量KOH固體，平衡逆向移動(dòng)，c(S2－)增大，c(Na＋)不變，
減小，正確；
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綜合強(qiáng)化
④加少量KHS固體，平衡逆向移動(dòng)，c(S2－)增大，c(Na＋)不變，
減小，正確。
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10.下列說法中能證明Na2SO3溶液中存在 ＋OH－水解平衡事實(shí)的是
A.滴入酚酞溶液變紅，再加入H2SO4溶液后紅色褪去
B.滴入酚酞溶液變紅，再加入氯水后紅色褪去
C.滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl2溶液后產(chǎn)生沉淀且紅色褪去
D.滴入酚酞溶液變紅，再加入NaHSO4溶液后紅色褪去
綜合強(qiáng)化
√
綜合強(qiáng)化
滴入酚酞溶液變紅，說明亞硫酸鈉溶液中氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，溶液呈堿性，酚酞在pH大于8.2時(shí)呈紅色，再加入硫酸或NaHSO4溶液后，溶液褪色，溶液可能呈酸性也可能呈堿性，若為酸性，不能說明平衡移動(dòng)，故A、D錯(cuò)誤；
氯水具有強(qiáng)氧化性、漂白性，再加入氯水后溶液褪色，不能說明存在水解平衡，故B錯(cuò)誤；
再加入氯化鋇溶液后，鋇離子和亞硫酸根離子反應(yīng)生成亞硫酸鋇沉淀，且溶液紅色褪去，能說明存在水解平衡，故C正確。
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11.某課外研究小組設(shè)計(jì)數(shù)字化實(shí)驗(yàn)
探究溫度對(duì)鹽類水解反應(yīng)的影響。
通過加熱50 mL 0.100 0 mol·L－1
Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測(cè)得溶
液的pH隨溫度變化的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是
綜合強(qiáng)化
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綜合強(qiáng)化
c點(diǎn)的pH＝11.65，c平(H＋)＝1×
10－11.65 mol·L－1，因?yàn)閏點(diǎn)的溫度是30 ℃，Kw≠1×10－14 mol2·
L－2，c平(OH－)≠1×10－2.35 mol·
L－1，故A錯(cuò)誤；
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綜合強(qiáng)化
隨著溫度的升高，水的電離程度越來越大，水的離子積常數(shù)Kw增大，故pH呈減小趨勢(shì)，故C正確；
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綜合強(qiáng)化
12.室溫下，實(shí)驗(yàn)①將0.2 mol·L－1的一元酸HX和0.2 mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，測(cè)得混合后溶液的pH＝9；實(shí)驗(yàn)②將0.2 mol·L－1的一元酸HX和c mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，測(cè)得反應(yīng)后溶液的pH＝7(以上溶液混合后體積變化忽略不計(jì))。下列說法不正確的是
A.實(shí)驗(yàn)②KOH的濃度c＜0.2
B.室溫下，KX溶液的水解常數(shù)是1×10－9mol·L－1
C.實(shí)驗(yàn)①所得溶液中1×10－5 mol·L－1＜c(X－)＜0.1 mol·L－1
D.實(shí)驗(yàn)②所得溶液中c(K＋)＞c(X－)＞c(H＋)＝c(OH－)
√
綜合強(qiáng)化
實(shí)驗(yàn)①，等體積、等濃度的HX和KOH恰好反應(yīng)生成KX和水，所得溶液顯堿性，說明HX為弱酸；實(shí)驗(yàn)②，反應(yīng)后溶液顯中性，則HX過量，即c＜0.2，故A正確；
實(shí)驗(yàn)①酸堿中和后溶液的溶質(zhì)為KX，存在水解平衡：X－＋H2O
HX＋OH－，溶液的pH＝9，則c平(OH－)＝1×10－5 mol·L－1≈c平(HX)，c平(X－)＝0.1 mol·L－1－c平(OH－)≈0.1 mol·L－1，則KX溶液的水解常
數(shù)Kh≈ ＝1×10－9 mol·L－1，故B正確；
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綜合強(qiáng)化
實(shí)驗(yàn)①酸堿中和后溶液的溶質(zhì)為KX，c(K＋)＞c(X－)＞c(OH－)，c(K＋)＝0.1 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，所以1×10－5 mol·L－1＜c(X－) mol·L－1＜0.1 mol·L－1，故C正確；
實(shí)驗(yàn)②的溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知實(shí)驗(yàn)②所得溶液中c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，得出c(K＋)＝c(X－)＞c(H＋)
＝c(OH－)，故D錯(cuò)誤。
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綜合強(qiáng)化
13.已知K、Ka(Kb)、Kw、Kh分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸(弱堿)的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、鹽的水解平衡常數(shù)。
(1)有關(guān)上述常數(shù)的說法正確的是____(填字母)。
a.它們都能反映一定條件下對(duì)應(yīng)變化進(jìn)行的程度
b.它們的大小都隨溫度的升高而增大
c.常溫下，CH3COOH在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的Ka
d.一定溫度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh
ad
綜合強(qiáng)化
對(duì)于正反應(yīng)放熱的可逆反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，b項(xiàng)錯(cuò)誤；
溫度不變，CH3COOH的電離平衡常數(shù)不變，c項(xiàng)錯(cuò)誤。
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綜合強(qiáng)化
(2)已知某溫度時(shí)，Kw＝1.0×10－12 mol2·L－2，Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh1＝2.0×10－3 mol·L－1，則當(dāng)溶液中 ＝2∶1，試求該溶液的pH＝____。
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綜合強(qiáng)化
(3)已知25 ℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5 mol·L－1，該溫度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液中c(H＋)＝____________ mol·L－1(已知
≈2.36)。
2.36×10－5
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綜合強(qiáng)化
(4)25 ℃時(shí)，H2SO3 ＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2 mol·L－1，則該溫度下pH＝3、c( )＝0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)＝___________。
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14.10 ℃時(shí)，在燒杯中加入0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液400 mL，加熱，測(cè)得該溶液的pH發(fā)生如下變化：
溫度/℃ 10 20 30 50 70
pH 8.3 8.4 8.5 8.9 9.4
(1)甲同學(xué)認(rèn)為，該溶液的pH升高的原因是 的水解程度增大，故堿性增強(qiáng)，該反應(yīng)的離子方程式為___________________________。
(2)乙同學(xué)認(rèn)為，溶液pH升高的原因是NaHCO3受熱分解生成了Na2CO3，并推斷Na2CO3的水解程度_____(填“大于”或“小于”)NaHCO3。
大于
綜合強(qiáng)化
乙同學(xué)根據(jù)NaHCO3受熱易分解，認(rèn)為受熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2NaHCO3
Na2CO3＋CO2↑＋H2O，這樣溶質(zhì)變?yōu)镹a2CO3，而pH增大，也說明Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度。
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綜合強(qiáng)化
溫度/℃ 10 20 30 50 70
pH 8.3 8.4 8.5 8.9 9.4
(3)丙同學(xué)認(rèn)為，要確定上述哪種說法合理，只要把加熱后的溶液冷卻到10 ℃后再測(cè)定溶液的pH，若pH___(填“>”“<”或“＝”，下同)8.3，說明甲同學(xué)的觀點(diǎn)正確；若pH___8.3，說明乙同學(xué)的觀點(diǎn)正確。
＝
>
若甲同學(xué)的觀點(diǎn)正確，則當(dāng)溫度恢復(fù)至10 ℃時(shí)，pH應(yīng)為8.3，若乙同學(xué)的觀點(diǎn)正確，則當(dāng)溫度降回至10 ℃時(shí)，pH應(yīng)大于8.3。
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綜合強(qiáng)化
(4)丁同學(xué)設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案對(duì)甲、乙同學(xué)的解釋進(jìn)行判斷，實(shí)驗(yàn)裝置如圖，加熱煮沸NaHCO3溶液，發(fā)現(xiàn)試管A中澄清石灰水變渾濁，說明____(填“甲”或“乙”)同學(xué)推測(cè)正確。
乙
根據(jù)試管A中澄清石灰水變渾濁，說明NaHCO3在加熱煮沸時(shí)發(fā)生分解反應(yīng)生成了Na2CO3、CO2和水，證明乙同學(xué)觀點(diǎn)正確。
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綜合強(qiáng)化
(5)將一定體積0.1 mol·L－1NaHCO3溶液置于燒杯中加熱至微沸(溶液體積不變)，則其pH為9.8；將燒杯冷卻至室溫，過一段時(shí)間(溶液體積不變)測(cè)得pH為10.1。據(jù)此可以判斷___(填“甲”或“乙”)同學(xué)推測(cè)正確，原因是_____________________________________________________________
_____。
乙
溶液冷卻至室溫后pH為10.1，大于9.8，說明此實(shí)驗(yàn)過程中有新物質(zhì)生成
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14作業(yè)31　影響鹽類水解的因素
(分值：100分)
(選擇題1～12題，每小題6分，共72分)
題組一　影響鹽類水解平衡的因素
1．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，由于NH的水解，使得c(NH)<0.1 mol·L－1。如果要使c(NH)更接近0.1 mol·L－1，可采取的措施是(　　)
A．加入少量NaOH B．加入少量水
C．通入少量HCl D．加熱
2．向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO－濃度的變化依次為(　　)
A．減小、增大、減小 B．增大、減小、減小
C．減小、增大、增大 D．增大、減小、增大
3．下列關(guān)于FeCl3水解的說法錯(cuò)誤的是(　　)
A．在FeCl3稀溶液中，水解達(dá)到平衡時(shí)，無論加FeCl3飽和溶液還是加水稀釋，平衡均向右移動(dòng)
B．濃度為5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的兩種FeCl3溶液，其他條件相同時(shí)，F(xiàn)e3＋的水解程度前者小于后者
C．其他條件相同時(shí)，同濃度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃時(shí)發(fā)生水解，50 ℃時(shí)Fe3＋的水解程度比20 ℃時(shí)的小
D．為抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，應(yīng)加少量鹽酸
4．在一定條件下，Na2CO3溶液中存在平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列說法不正確的是(　　)
A．稀釋溶液，增大
B．通入CO2，溶液pH減小
C．升高溫度，平衡常數(shù)增大
D．加入NaOH固體，減小
5．(2023·四川瀘州高二期末)常溫下，pH＝10的Na2CO3溶液1 mL加水稀釋至10 mL，下列說法錯(cuò)誤的是(　　)
A．稀釋前溶液中c平(OH－)＝1×10－4 mol·L－1
B．稀釋后溶液中c平(OH－)＝1×10－5 mol·L－1
C．加水過程中水解平衡正向移動(dòng)
D．加水過程中c(HCO)逐漸減小
題組二　水解常數(shù)及其應(yīng)用
6．已知在常溫下測(cè)得濃度均為0.1 mol·L－1的6種溶液的pH如表所示。下列反應(yīng)不能成立的是(　　)
溶質(zhì) CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶質(zhì) NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚鈉)
pH 10.3 11.1 11.3
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
7．常溫下，某酸HA的電離常數(shù)Ka＝1×10－5 mol·L－1。下列說法正確的是(　　)
A．HA溶液中加入NaA固體后，減小
B．常溫下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水電離的c(H＋)為10－13 mol·L－1
C．NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反應(yīng)，存在關(guān)系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
D．常溫下，0.1 mol·L－1 NaA溶液中A－的水解常數(shù)為1×10－9 mol·L－1
8．(2023·?？诤Ｄ现袑W(xué)高二?？?常溫下，幾種弱酸或弱堿的電離平衡常數(shù)如表所示，下列說法正確的是(　　)
化學(xué)式 HCOOH H2CO3 HClO NH3·H2O
Ka或Kb/(mol·L－1) 1.8×10－4 Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11 4.0×10－8 1.8×10－5
A.HCOONa溶液中：c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)
B．等物質(zhì)的量濃度溶液的pH大小順序?yàn)镠COONa>NaHCO3>NaClO
C．向HCOONa溶液中通入少量CO2的反應(yīng)為CO2＋2HCOONa＋H2O===2HCOOH＋Na2CO3
D．等物質(zhì)的量濃度溶液中c(NH)大小順序?yàn)?NH4)2CO3>NH3·H2O>NH4ClO
9．為使Na2S溶液中減小，可采取的措施有(忽略溶液體積的變化)(　　)
①通入少量HCl氣體 ②加少量NaOH固體
③加少量KOH固體 ④加少量KHS固體
A．①② B．②③ C．③④ D．①④
10．下列說法中能證明Na2SO3溶液中存在SO＋H2OHSO＋OH－水解平衡事實(shí)的是(　　)
A．滴入酚酞溶液變紅，再加入H2SO4溶液后紅色褪去
B．滴入酚酞溶液變紅，再加入氯水后紅色褪去
C．滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl2溶液后產(chǎn)生沉淀且紅色褪去
D．滴入酚酞溶液變紅，再加入NaHSO4溶液后紅色褪去
11．某課外研究小組設(shè)計(jì)數(shù)字化實(shí)驗(yàn)探究溫度對(duì)鹽類水解反應(yīng)的影響。通過加熱50 mL 0.100 0 mol·L－1Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測(cè)得溶液的pH隨溫度變化的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(　　)
A．c點(diǎn)溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝1×10－2.35 mol·L－1
B．由ab段可得結(jié)論：CO(aq)＋H2O(l) HCO(aq)＋OH－(aq)　ΔH>0
C．bd段pH減小是水的Kw隨著溫度的升高而增大所致
D．從a→d隨著溫度升高，始終增大
12．室溫下，實(shí)驗(yàn)①將0.2 mol·L－1的一元酸HX和0.2 mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，測(cè)得混合后溶液的pH＝9；實(shí)驗(yàn)②將0.2 mol·L－1的一元酸HX和c mol·L－1 KOH溶液各100 mL混合，測(cè)得反應(yīng)后溶液的pH＝7(以上溶液混合后體積變化忽略不計(jì))。下列說法不正確的是(　　)
A．實(shí)驗(yàn)②KOH的濃度c＜0.2
B．室溫下，KX溶液的水解常數(shù)是1×10－9mol·L－1
C．實(shí)驗(yàn)①所得溶液中1×10－5 mol·L－1＜c(X－)＜0.1 mol·L－1
D．實(shí)驗(yàn)②所得溶液中c(K＋)＞c(X－)＞c(H＋)＝c(OH－)
13．(14分)已知K、Ka(Kb)、Kw、Kh分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸(弱堿)的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、鹽的水解平衡常數(shù)。
(1)有關(guān)上述常數(shù)的說法正確的是______(填字母)。
a．它們都能反映一定條件下對(duì)應(yīng)變化進(jìn)行的程度
b．它們的大小都隨溫度的升高而增大
c．常溫下，CH3COOH在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的Ka
d．一定溫度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh
(2)已知某溫度時(shí)，Kw＝1.0×10－12 mol2·L－2，Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh1＝2.0×10－3 mol·L－1，則當(dāng)溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1，試求該溶液的pH＝______________。
(3)(5分)已知25 ℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5 mol·L－1，該溫度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1(已知≈2.36)。
(4)(5分)25 ℃時(shí)，H2SO3??HSO＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2 mol·L－1，則該溫度下pH＝3、c(HSO)＝0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)＝____________________。
14．(14分)10 ℃時(shí)，在燒杯中加入0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液400 mL，加熱，測(cè)得該溶液的pH發(fā)生如下變化：
溫度/℃ 10 20 30 50 70
pH 8.3 8.4 8.5 8.9 9.4
(1)甲同學(xué)認(rèn)為，該溶液的pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故堿性增強(qiáng)，該反應(yīng)的離子方程式為__________________________________________________________________。
(2)乙同學(xué)認(rèn)為，溶液pH升高的原因是NaHCO3受熱分解生成了Na2CO3，并推斷Na2CO3的水解程度________(填“大于”或“小于”)NaHCO3。
(3)丙同學(xué)認(rèn)為，要確定上述哪種說法合理，只要把加熱后的溶液冷卻到10 ℃后再測(cè)定溶液的pH，若pH______(填“>”“<”或“＝”，下同)8.3，說明甲同學(xué)的觀點(diǎn)正確；若pH______8.3，說明乙同學(xué)的觀點(diǎn)正確。
(4)丁同學(xué)設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案對(duì)甲、乙同學(xué)的解釋進(jìn)行判斷，實(shí)驗(yàn)裝置如圖，加熱煮沸NaHCO3溶液，發(fā)現(xiàn)試管A中澄清石灰水變渾濁，說明______(填“甲”或“乙”)同學(xué)推測(cè)正確。
(5)將一定體積0.1 mol·L－1NaHCO3溶液置于燒杯中加熱至微沸(溶液體積不變)，則其pH為9.8；將燒杯冷卻至室溫，過一段時(shí)間(溶液體積不變)測(cè)得pH為10.1。據(jù)此可以判斷________(填“甲”或“乙”)同學(xué)推測(cè)正確，原因是___________________________________
_______________________________________________________________________________。
作業(yè)31　影響鹽類水解的因素
1．C　2.A　3.C　4.A　5.B　6.A　7.D　8.A　9.C
10．C　[滴入酚酞溶液變紅，說明亞硫酸鈉溶液中氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，溶液呈堿性，酚酞在pH大于8.2時(shí)呈紅色，再加入硫酸或NaHSO4溶液后，溶液褪色，溶液可能呈酸性也可能呈堿性，若為酸性，不能說明平衡移動(dòng)，故A、D錯(cuò)誤；氯水具有強(qiáng)氧化性、漂白性，再加入氯水后溶液褪色，不能說明存在水解平衡，故B錯(cuò)誤；再加入氯化鋇溶液后，鋇離子和亞硫酸根離子反應(yīng)生成亞硫酸鋇沉淀，且溶液紅色褪去，能說明存在水解平衡，故C正確。]
11．A　[c點(diǎn)的pH＝11.65，c平(H＋)＝1×10－11.65 mol·L－1，因?yàn)閏點(diǎn)的溫度是30 ℃，Kw≠1×10－14 mol2·L－2，c平(OH－)≠1×10－2.35 mol·L－1，故A錯(cuò)誤；隨著溫度的升高，Na2CO3溶液的pH增大，說明平衡CO(aq)＋H2O(l)??HCO(aq)＋OH－(aq)正向移動(dòng)，即說明水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，故B正確；隨著溫度的升高，水的電離程度越來越大，水的離子積常數(shù)Kw增大，故pH呈減小趨勢(shì)，故C正確；選項(xiàng)中的代數(shù)式為CO＋H2O??HCO＋OH－的水解常數(shù)Kh表達(dá)式，從a→d隨著溫度的升高，水解程度增大，故Kh增大，故D正確。]
12．D　[實(shí)驗(yàn)①，等體積、等濃度的HX和KOH恰好反應(yīng)生成KX和水，所得溶液顯堿性，說明HX為弱酸；實(shí)驗(yàn)②，反應(yīng)后溶液顯中性，則HX過量，即c＜0.2，故A正確；實(shí)驗(yàn)①酸堿中和后溶液的溶質(zhì)為KX，存在水解平衡：X－＋H2O??HX＋OH－，溶液的pH＝9，則c平(OH－)＝1×10－5 mol·L－1≈c平(HX)，c平(X－)＝0.1 mol·L－1－c平(OH－)≈0.1 mol·L－1，則KX溶液的水解常數(shù)Kh≈＝1×10－9 mol·L－1，故B正確；實(shí)驗(yàn)①酸堿中和后溶液的溶質(zhì)為KX，c(K＋)＞c(X－)＞c(OH－)，c(K＋)＝0.1 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，所以1×10－5 mol·L－1＜c(X－) mol·L－1＜0.1 mol·L－1，故C正確；實(shí)驗(yàn)②的溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知實(shí)驗(yàn)②所得溶液中c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，得出c(K＋)＝c(X－)＞c(H＋)＝c(OH－)，故D錯(cuò)誤。]
13．(1)ad　(2)9　(3)2.36×10－5　(4)0.01 mol·L－1
解析　(1)對(duì)于正反應(yīng)放熱的可逆反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，b項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度不變，CH3COOH的電離平衡常數(shù)不變，c項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)水的離子積Kw＝1.0×10－12 mol2·L－2，Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh1＝＝2.0×10－3 mol·L－1，當(dāng)溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1時(shí)，c平(OH－)＝ mol·L－1＝1.0×10－3 mol·L－1，則c平(H＋)＝＝ mol·L－1＝1.0×10－9 mol·L－1，即該溶液的pH＝9。
(3)該溫度下1 mol·L－1 NH4Cl溶液的水解平衡常數(shù)Kh＝＝≈5.56×10－10 mol·L－1，又根據(jù)水解平衡常數(shù)表達(dá)式可知Kh＝≈，則c(H＋)＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
(4)由Ka＝，代入數(shù)據(jù)得c(H2SO3)＝0.01 mol·L－1。
14．(1)HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(2)大于　(3)＝　>　(4)乙　(5)乙　溶液冷卻至室溫后pH為10.1，大于9.8，說明此實(shí)驗(yàn)過程中有新物質(zhì)生成
解析　(2)乙同學(xué)根據(jù)NaHCO3受熱易分解，認(rèn)為受熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O，這樣溶質(zhì)變?yōu)镹a2CO3，而pH增大，也說明Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度。
(3)若甲同學(xué)的觀點(diǎn)正確，則當(dāng)溫度恢復(fù)至10 ℃時(shí)，pH應(yīng)為8.3，若乙同學(xué)的觀點(diǎn)正確，則當(dāng)溫度降回至10 ℃時(shí)，pH應(yīng)大于8.3。
(4)根據(jù)試管A中澄清石灰水變渾濁，說明NaHCO3在加熱煮沸時(shí)發(fā)生分解反應(yīng)生成了Na2CO3、CO2和水，證明乙同學(xué)觀點(diǎn)正確。

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