資源簡介

(共32張PPT)
第三章 烴的衍生物
乙醛
1、從官能團(tuán)和化學(xué)鍵可能的斷鍵部位預(yù)測乙醛的化學(xué)性質(zhì)，并能在結(jié)構(gòu)分析和實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上書寫相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式，強(qiáng)化“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念。
2、通過乙醇、乙醛和乙酸之間的相互轉(zhuǎn)化，加深對有機(jī)反應(yīng)中氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的理解，初步構(gòu)建烴的含氧衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。
為求延長保質(zhì)期，不良奸商給鮮魚浸甲醛保鮮,食用甲醛過量會休克和致癌
新裝修的房子，甲醛超標(biāo)易誘發(fā)兒童白血病
生活中的醛
植物中含有醛，其中有些具有特殊的香味，可作為植物香料使用。
肉桂醛
一、認(rèn)識醛
肉桂醛
苯甲醛
—CHO
CnH2nO (n≥1 )或CnH2n+1CHO
飽和一元醛通式:
官能團(tuán)：
定義：
醛基與烴基(或H原子)直接相連的化合物稱為醛。
CH3
C
O
H
H
C
O
H
甲醛 乙醛
代表物
二、乙醛
顏色、狀態(tài) 氣味 密度 沸點(diǎn) 溶解性
無色液體 刺激性氣味 小于水 20.8℃ 易揮發(fā) 與水、乙醇互溶
易溶于有機(jī)溶劑
思考：乙醛為什么易溶于水？
因?yàn)樗械臍湓涌梢院腿┗械难踉有纬蓺滏I，醛基屬于親水基。但不是所有的醛都易溶于水，隨著碳原子數(shù)增多，醛的水溶性逐漸減小，多數(shù)醛微溶或不溶于水。
1、乙醛的物理性質(zhì)
分子式：
結(jié)構(gòu)簡式：
結(jié)構(gòu)式：
C2H4O
H
H
H
H
C
C
O
CH3CHO
球棍模型
比例模型
核磁共振氫譜：
醛基上的碳原子采用sp2雜化，夾角約120°,與其相連的原子在同一平面。
2、乙醛的結(jié)構(gòu)
C
H
O
碳氧鍵
碳?xì)滏I
結(jié)構(gòu)分析
受C==O影響，C—H鍵極性較強(qiáng)，易斷裂
羰基
羰基碳不飽和，C==O易斷裂，可發(fā)生加成反應(yīng)
易加成被H2還原為醇（還原反應(yīng)）
易被氧化成相應(yīng)羧酸（氧化反應(yīng)）
氧化性
還原性
分析乙醛的結(jié)構(gòu)，從鍵的飽和程度和鍵的極性預(yù)測乙醛的化學(xué)性質(zhì)
(1)加成反應(yīng)
①催化加氫（又稱還原反應(yīng)）：
催化劑
C
C
O
H
H
H
H
+ H—H
C
C
O
H
H
H
H
H
H
CH3CHO+H2
CH3CH2OH
催化劑
3、乙醛的化學(xué)性質(zhì)
②與HCN加成
2-羥基丙腈
＋H—CN →
醛基與極性分子氰化氫加成有什么規(guī)律，為什么？
δ+
δ-
氧原子連接帶正電荷的原子或原子團(tuán)
碳原子連接帶負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)
有機(jī)合成中可用于增長碳鏈
(1)加成反應(yīng)
3、乙醛的化學(xué)性質(zhì)
→
+
C
O
δ﹢
δ﹣
A—B
δ﹢
δ﹣
O
A
C
B
雙鍵變單鍵，異性相吸
羰基可與H2、HCN、NH3及氨的衍生物、醇發(fā)生加成反應(yīng)
羰基不能和HX、X2、H2O發(fā)生加成反應(yīng)。
②與HCN加成
(1)加成反應(yīng)
3、乙醛的化學(xué)性質(zhì)
與NH3、RNH2(胺)加成：
C
O
H
CH3
+ H—NH2
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
NH2
2-羥基乙胺
與醇類加成：
C
O
H
CH3
+ H—NHCH3
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
NHCH3
C
O
H
CH3
+ H—OCH2CH3
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
OCH2CH3
(2)氧化反應(yīng)
【實(shí)驗(yàn)3-7】
實(shí)驗(yàn)操作
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 向①中滴加氨水，現(xiàn)象為 ，加入乙醛，水浴加熱一段時(shí)間后，試管內(nèi)壁出現(xiàn)一層___________
先產(chǎn)生白色沉淀后變澄清
光亮的銀鏡
Ⅰ.銀鏡反應(yīng)
(2)氧化反應(yīng)——銀鏡反應(yīng)
（氫氧化二氨合銀）
AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3
AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH 2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
CH3CHO＋ 2[Ag(NH3)2]+＋2OH 2Ag↓＋ CH3COO ＋＋3NH3＋H2O
銀氨絡(luò)(合)離子
巧記：反應(yīng)生成羧酸銨，還有一水二銀三個(gè)氨
（5）實(shí)驗(yàn)后，銀鏡用稀HNO3浸泡除去
注意事項(xiàng)
（1）試管內(nèi)壁必須潔凈
（2）配制銀氨溶液時(shí)，氨水不能過量（實(shí)驗(yàn)成敗關(guān)鍵）
（3）必須水浴加熱；不能用酒精燈直接加熱
（4）加熱時(shí)不可振蕩和搖動試管；
應(yīng)用：
問題：如何處理試管內(nèi)壁上的銀？
銀鏡用稀HNO3浸泡，再清洗
Ag +
HNO3
=
AgNO3
+ NO↑
+ H2O
(稀)
3 4 3 2
1)此反應(yīng)可以用于檢驗(yàn)醛基的存在和測定醛基的個(gè)數(shù)
2)制鏡或保溫瓶膽
定量：
1mol －CHO ～ 2mol [Ag(NH3)2]OH ～ 2mol Ag
課堂練習(xí)：下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的說法不正確的是( )
A.實(shí)驗(yàn)前先用熱的燒堿溶液洗滌有油脂的試管，再用蒸餾水洗滌
B.向2%的硝酸銀溶液中滴入2%的稀氨水，直至產(chǎn)生的沉淀恰好溶
解,配得銀氨溶液
C.采用水浴加熱，不能直接加熱
D.可用濃鹽酸洗去銀鏡
D
糖尿病在現(xiàn)代社會中的發(fā)病率越高，通常用斐林試劑來檢測人體尿液中是否含有葡萄糖。
查閱資料可知：
新配制的氫氧化銅[Cu(OH)2]溶液
CH2OH(CHOH)4CHO
斐林試劑：
葡萄糖結(jié)構(gòu)式：
思考：乙醛能不能與Cu(OH)2溶液反應(yīng)呢？
【實(shí)驗(yàn)3-8】
Ⅱ.乙醛與新制的氫氧化銅反應(yīng)
實(shí)驗(yàn)操作
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 A中溶液出現(xiàn) ，滴入乙醛，加熱至沸騰后，C中溶液有產(chǎn)生 。
藍(lán)色絮狀沉淀
磚紅色沉淀
相關(guān)反應(yīng)方程式：
CuSO4+ 2NaOH = Cu(OH)2 ↓ +Na2SO4
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
磚紅色
藍(lán)色絮狀沉淀
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + 2OH- CH3COO- + Cu2O↓ + 3H2O
△
實(shí)質(zhì)：
乙醛中的醛基被新制備的氫氧化銅中+2價(jià)的銅氧化成羧基，又和過量的氫氧化鈉反應(yīng)生成鈉鹽，表現(xiàn)醛基具有還原性 。
a、必須用新制的Cu(OH)2：
一方面，新制的Cu(OH)2為絮狀物，跟醛的接觸面積大
另一方面，久置的Cu(OH)2，易轉(zhuǎn)變成Cu2(OH)2CO3
b、制備Cu(OH)2時(shí)，NaOH必須過量，且質(zhì)量分?jǐn)?shù)要大些，這樣形成的
Cu(OH)2能加快乙醛的氧化使現(xiàn)象明顯
c、該反應(yīng)必須加熱到沸騰，才有明顯的紅色沉淀產(chǎn)生，但不能太久，否
則會有黑色的沉淀CuO生成
d、應(yīng)用：檢驗(yàn)醛基并測定醛基的數(shù)目，醫(yī)療上檢測尿糖
注意事項(xiàng)
課堂練習(xí)：某學(xué)生做乙醛的還原性實(shí)驗(yàn)時(shí)，取1 mol/LCuSO4溶液和
0.5 mol/L NaOH溶液各1 ml，在一支潔凈的試管內(nèi)混合后，向其中
又加入0.5 ml 40%的乙醛溶液，加熱，結(jié)果無磚紅色沉淀出現(xiàn)。導(dǎo)
致該實(shí)驗(yàn)失敗的原因可能是( )
A.加入NaOH溶液的量不夠 B.加入乙醛的量太少
C.加入CuSO4溶液的量不夠 D.加入乙醛的量太多
A
思考：乙醛能被弱氧化劑銀氨溶液或新制的氫氧化銅反應(yīng)，說明有
強(qiáng)還原性，預(yù)測還有哪些氧化劑能氧化乙醛？
(1)與 O2 的反應(yīng)
2C2H4O+O2
4CO2+H2O
可燃性
催化氧化（加氧）
2CH3CHO+O2
2CH3COOH
(3)與溴水的反應(yīng)
(2)與KMnO4(H+)溶液的反應(yīng)
5CH3CHO + 2MnO4- + 6H+ = 5CH3COOH + 2Mn2+ + 3H2O
現(xiàn)象：酸性高錳酸鉀溶液紫色褪去
現(xiàn)象：溴水褪色
CH3CHO＋Br2＋H2O CH3COOH＋2HBr
注意：乙醛不能使溴的CCl4溶液褪色, 不能與溴發(fā)生加成反應(yīng)
RCH2OH RCHO RCOOH
乙醇、乙醛和乙酸三者之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。請結(jié)合具體反應(yīng)，以及三者的分子結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的變化情況，談?wù)動袡C(jī)反應(yīng)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的特點(diǎn)。
乙醇 乙醛 乙酸
課堂練習(xí)：用化學(xué)方法鑒別下列各組物質(zhì)。
(1)溴乙烷、乙醇、乙醛；
操作 現(xiàn)象 溴乙烷 乙醇 乙醛
加入新制的氫氧化銅，加熱 分層 無明顯現(xiàn)象 磚紅色沉淀
加入酸性K2Cr2O7溶液、振蕩 分層 變色 —
課堂練習(xí)：用化學(xué)方法鑒別下列各組物質(zhì)。
(2)苯、甲苯、乙醇、1-己烯、乙醛溶液、苯酚溶液
操作 現(xiàn)象 苯 甲苯 乙醇 1-己烯 乙醛溶液 苯酚溶液
加入飽和溴水，振蕩 分層 分層 混溶 褪色 褪色 白色沉淀
加入酸性KMnO4溶液、振蕩 分層 褪色 — 褪色 褪色 —
加入新制的氫氧化銅，加熱 — — — — 磚紅色沉淀 —
【歸納】使溴水、KMnO4（H+）溶液褪色的有機(jī)物及褪色原因的比較
碳碳雙鍵 碳碳三鍵 苯的同系物 醇 酚 醛 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否因反應(yīng)褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因
溴水 __ ___
酸性高錳酸鉀
√
×
加成
反應(yīng)
√
√
√
√
√
√
√
√
√
×
氧化
反應(yīng)
加成
反應(yīng)
氧化
反應(yīng)
氧化反應(yīng)
取代
反應(yīng)
氧化反應(yīng)
氧化反應(yīng)
氧化反應(yīng)
氧化反應(yīng)
官能團(tuán)
試劑
1.下列混合溶液可以用分液漏斗分離的一組是( )
A.乙醛和水 B.乙醛和乙醇 C.乙醇和水 D.苯和水
D
2.在實(shí)驗(yàn)室里不宜長期放置，應(yīng)在使用前配置的溶液是（ ）
①酚酞試劑 ②銀氨溶液 ③Na2CO3溶液
④Cu(OH)2懸濁液 ⑤酸化的FeCl3溶液 ⑥硫化氫水溶液
C
A、只有②和④ B、除①之外 C、只有②④⑥ D、全部
3.有下列八種物質(zhì)：
①乙酸 ②苯 ③聚乙烯 ④苯酚
⑤2—丁炔 ⑥甲醛 ⑦鄰二甲苯 ⑧環(huán)己烯，
既能使酸性高錳酸鉀溶液褪色又能與溴水反應(yīng)使之褪色的是( )
A．③④⑤⑧ B．④⑦⑧
C．④⑤⑥⑧ D．③④⑤⑦⑧
C
乙醛
結(jié)構(gòu)
物理性質(zhì)
化學(xué)性質(zhì)
加成反應(yīng)
氧化反應(yīng)
與氧氣的反應(yīng)：燃燒、催化氧化
被弱氧化劑（銀氨溶液、新制的氫氧化銅）氧化
被強(qiáng)氧化劑（酸性高錳酸鉀溶液或溴水）氧化
與H2、HCN、 NH3、R NH2、CH3O H等)反應(yīng)
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
官能團(tuán)：
醛基:
CHO
或
C
H
O

展開更多......

收起↑