資源簡介

(共60張PPT)
專題八　電解質溶液中的平衡與微粒變化
微專題2　難溶性電解質溶液微粒變化圖像分析
規律方法整合　建模型
強基培優精練　提能力
考前名校押題　練預測
高考真題賞析　明考向
沉淀溶解平衡微粒濃度變化圖像
1
角度
1. (2024·湖北選考)CO2氣氛下，Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖。縱坐標(δ)為組分中鉛占總鉛的質量分數。已知c0(Pb2＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，pKa1(H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列說法錯誤的是(　　)
【答案】　C
2. (2024·安徽選考)環境保護工程師研究利用Na2S、FeS和H2S處理水樣中的Cd2＋。已知25 ℃時，H2S飽和溶液濃度約為0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列說法錯誤的是(　　)
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)< 10－8 mol·L－1
D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S氣體至飽和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2＋)
?
常做重金屬離子除雜試劑
【答案】　B
3. (2023·河北選考)某溫度下，兩種難溶鹽AgxX、AgyY的飽和溶液中－lg c(Xx－)或－lg c(Yy－)與－lg c(Ag＋)的關系如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
【答案】　D
沉淀滴定微粒濃度變化圖像
2
角度
4. (2024·遼寧選考)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。某實驗小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液分別滴定含Cl－水樣、含Br－水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③25 ℃時，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。
下列說法錯誤的是(　　)
A．曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線
【答案】　D
A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2
B．以酚酞為指示劑(變色pH的范圍8.2～10.0)，用NaOH標準溶液可滴定H2S水溶液的濃度
C．忽略S2－的第二步水解，0.10 mol·L－1的Na2S溶液中S2－水解率約為62%
D．0.010 mol·L－1的FeCl2溶液中加入等體積0.20 mol·L－1的Na2S溶液，反應初始生成的沉淀是FeS
【答案】　C
－0.062 mol·L－1)＝1.9×10－4＞Ksp(FeS)，c(Fe2＋)·c2(OH－)＝0.005 mol·L－1 ×(0.062 mol·L－1)2＝1.922×10－5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反應初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D項錯誤。
下列說法不正確的是(　　)
【答案】　C
?有關沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析
1.典型示例
2.點的變化
?有關沉淀溶解平衡對數圖像分析
?沉淀滴定曲線分析
以0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲線為例：
(1)根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為10－10。
(2)滴定終點c點為飽和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。
(3)相同實驗條件下，若改為0.040 0 mol·L－1 Cl－，反應終點c向a方向移動。
(4)相同實驗條件下，若改為0.050 0 mol·L－1 Br－，反應終點c向b方向移動。
?
改變條件，圖像中點的移動是高頻考點，結合平衡關系分析點涉及的微粒變化來確定
【思維模型】　 沉淀溶解平衡圖像計算模型
(1)從圖像中找到數據，根據公式計算得出Ksp的值。
(2)比較溶液的Q與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。
(3)涉及Q的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。
沉淀溶解平衡微粒濃度變化圖像
1
角度
下列說法錯誤的是(　　)
A．L1對應的是－lg c(Pb2＋)與－lg c(I－)的關系變化
B．p點PbCO3的結晶速率小于其溶解速率
C．將PbCO3浸泡到飽和KI溶液中幾乎不能轉化為PbI2
D．q點是L2對應溶液的懸濁液，通過加水可以使濁液由q點向m點方向移動
【答案】　B
下列說法錯誤的是(　　)
【答案】　A
沉淀滴定微粒濃度變化圖像
2
角度
3. (2024·河北保定市二模)常溫下，在Mn(OH)2和Ni(OH)2的濁液中滴加CH3COOH溶液，溶液pX與pH的關系如圖所示。
下列敘述錯誤的是(　　)
A．L3代表－lg c(Ni2＋)與pH的關系
B．Mn(OH)2和Ni(OH)2共存的濁液中：c(Mn2＋)>100c(Ni2＋)
【答案】　D
A．25 ℃時，Ksp[Zn(OH)2]＝10－16.3
B．a點對應的pM＝2.18
C．可通過調節pH的方法除盡ZnSO4溶液(濃度為0.1 mol·L－1)中含有的Cu2＋
D．氨水過量時，均可形成[Z(NH3)4]2＋(Z表示Cu或Zn)
【答案】　C
10－2.18 mol·L－1，pM＝2.18，B正確；Ksp[Zn(OH)2]＝10－16.3，Ksp[Cu(OH)2]＝10－19.6，溶液中c(Cu2＋)小于10－5 mol·L－1時，此時pH大于6.7，計算可得，當pH＝6.7時，c(Zn2＋)＝10－1.7 mol·L－1<0.1 mol·L－1，由此可知，除盡Cu2＋的同時，Zn2＋也減少了，故不能通過調節pH的方法除盡ZnSO4溶液中含有的Cu2＋，C錯誤；Zn(OH)2可溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2＋，Cu(OH)2可溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，D正確。
【答案】　B
下列說法正確的是(　　)
【答案】　B選擇題專項突破分級訓練　難溶性電解質溶液微粒變化圖像分析
【強基練】
1. (2024·湖南九校聯考二模)常溫下，在燒杯中將0.025 mol BaSO4粉末加水配成1 L懸濁液，然后向燒杯中加入Na2CO3固體并充分攪拌(忽略溶液體積的變化)。加入Na2CO3固體的過程中溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．常溫下，BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大
B．常溫下，Ksp(BaSO4)＝2.5×10－9
C．若要使BaSO4全部轉化為BaCO3，至少要加入0.625 mol Na2CO3
D．BaSO4恰好全部轉化為BaCO3時，離子濃度大小關系為c(CO)>c(SO)>c(OH－)>c(Ba2＋)
2.(2024·天津南開二模)一定溫度下，M2＋在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同，Na2A溶液中pM[pM＝－lg c(M2＋)]隨pH的變化如圖1，Na2A溶液中含A微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖2。
已知①MA，M(OH)2均為難溶物；②初始c(Na2A)＝0.2 mol·L－1。
下列說法錯誤的是(　　)
A．c(A2－)＝c(H2A)時，pH＝8.5
B．初始狀態a點發生反應：A2－＋M2＋＝MA↓
C．Ⅰ曲線上的點滿足c(M2＋)·c2(OH－)＝Ksp[M(OH)2]
D．初始狀態的b點，平衡后溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝0.2 mol·L－1
3.(2024·湖北武漢市二模)為測定[Ag(CN)n]1－n中Ag＋配位數n，將濃度均為0.01 mol·L－1 AgNO3和KCN溶液按不同體積比混合，其用量和溶液渾濁度的關系如圖，已知：Ksp(AgCN)＝1.6×10－14。
下列說法錯誤的是(　　)
A．b點對應的V[AgNO3(aq)]＝ mL
B．[Ag(CN)n]1－n中Ag＋配位數n＝2
C．當V[KCN(aq)]＝4 mL時，c(CN－)≈8.0×10－12 mol·L－1
D．當V[KCN(aq)]＝6 mL時，n(AgCN)≈4.0×10－5 mol
4.(2024·河北邯鄲示范性高中三模)飽和BaCO3溶液中，c2(Ba2＋)隨c(OH－)而變化，在298 K溫度下，c2(Ba2＋)與c(OH－)關系如下圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
A．BaCO3的溶度積Ksp＝2.6×10－9
B．若忽略CO的第二步水解，Ka2(H2CO3)＝5×10－11
C．飽和BaCO3溶液中c(Ba2＋)隨c(H＋)增大而減小
D．M點溶液中：c(Ba2＋)>c(HCO)>c(CO)
5.(2024·江西景德鎮三模)常溫下向CaC2O4飽和溶液(始終有CaC2O4固體存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液調節pH，測得溶液中Ca2＋濃度的對數lg(Ca2＋)與溶液的pH之間的關系如下圖。已知H2C2O4的電離常數的負對數：pK1＝1.25，pK2＝4.25；下列說法正確的是(　　)
A．溶液中始終存在：2c(Ca2＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)
B．Ksp(CaC2O4)的數量級為10－8
C．pH＝7時，2c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)
D．A點時，c(Ca2＋)>c(Cl－)
【培優練】
6.(2024·福建龍巖市二模)常溫下，向Co(NO3)2、Pb(NO3)2和HR的混合液中滴加NaOH溶液，pM與pH的關系如下圖所示，已知：pM＝－lg c(M)，c(M)代表c(Co2＋)、c(Pb2＋)或；Ksp[Co(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2]；當被沉淀的離子的物質的量濃度小于1×10－5 mol·L－1時，認為該離子已沉淀完全。下列敘述正確的是(　　)
A．常溫下，Pb(OH)2的Ksp＝1×10－15 mol3·L－1
B．X、Z分別代表－lg c(Co2＋)、－lg 與pH的關系
C．圖中a點對應溶液的pH為6.5，此時溶液中c(R－)>c(HR)
D．通過調節溶液pH無法分離濃度均為0.1 mol·L－1的Co2＋、Pb2＋混合溶液
7.(2024·安徽黃山市二模)室溫下向含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液，混合液中pX{[pX＝－lg c(X)]，X＝IO、SCN－、CrO}和pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]的關系如圖所示，已知：Ksp(AgSCN)A．直線Ⅱ代表pCrO和pAg的關系
B．d點直線Ⅱ和直線Ⅲ對應的兩種沉淀的Ksp相同
C．向等濃度的K2CrO4和KSCN混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液，先生成AgSCN沉淀
D．AgIO3＋SCN－AgSCN＋IO得平衡常數K為104.49
8.(2024·安徽皖江名校聯考二模)已知氯化銀可溶于氨水，向氯化銀的懸濁液中通入氨氣，存在平衡關系：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋　K1、[Ag(NH3)]＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋　K2。常溫下，溶液中lg c(X)與c(NH3)的關系如圖所示，c(X)表示c(Ag＋)、c[Ag(NH3)]＋或c[Ag(NH3)2]＋。下列說法錯誤的是(　　)
A．曲線L2代表c[Ag(NH3)]＋
B．常溫下，Ksp(AgCl)＝1.0×10－10
C．b點溶液存在：c[Ag(NH3)]＋＋2c[Ag(NH3)2]＋＝c(Cl－)
D．常溫下，Ag＋＋2NH3Ag(NH3)2]＋的平衡常數K＝1.0×10－7.22
9.(2024·湖南師大附中三模)298 K時，用NaOH溶液分別滴定等物質的量濃度的HR、Al(NO3)3、Ce(NO3)3三種溶液。pM[p表示負對數，M表示、c(Al3＋)、c(Ce3＋)]隨溶液pH變化的關系如圖所示。
已知：常溫下，Ksp[Ce(OH)3]>Ksp[Al(OH)3]，當離子濃度<10－5 mol·L－1時，該離子完全沉淀。
下列推斷正確的是(　　)
A．①代表滴定Ce(NO3)2溶液的變化關系
B．調節pH＝5時，溶液中Al3＋完全沉淀
C．滴定HR溶液至X點時，溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
D．經計算，Al(OH)3能完全溶于HR溶液
選擇題專項突破分級訓練　難溶性電解質溶液微粒變化圖像分析
【強基練】
1. (2024·湖南九校聯考二模)常溫下，在燒杯中將0.025 mol BaSO4粉末加水配成1 L懸濁液，然后向燒杯中加入Na2CO3固體并充分攪拌(忽略溶液體積的變化)。加入Na2CO3固體的過程中溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．常溫下，BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大
B．常溫下，Ksp(BaSO4)＝2.5×10－9
C．若要使BaSO4全部轉化為BaCO3，至少要加入0.625 mol Na2CO3
D．BaSO4恰好全部轉化為BaCO3時，離子濃度大小關系為c(CO)>c(SO)>c(OH－)>c(Ba2＋)
【答案】　D
【解析】　BaSO4在BaCl2溶液中由于Ba2＋的存在，使沉淀溶解平衡逆向移動，因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在水中的小，Ksp只隨溫度的改變而改變，溫度相同時，無論在水中還是BaCl2溶液中，Ksp是不變的，A錯誤；常溫下，沒有加入碳酸鈉時，c(Ba2＋)＝c(SO)＝1×10－5 mol·L－1，Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SO)＝1.0×10－5×1.0×10－5＝1.0×10－10，B錯誤；由圖像知，當c(CO)＝2.5×10－4 mol·L－1時開始形成BaCO3沉淀，Ksp(BaCO3)＝c(Ba2＋)·c(CO)＝1.0×10－5×2.5×10－4＝2.5×10－9，BaSO4(s)＋CO(aq) BaCO3(s)＋SO(aq)反應的平衡常數K＝＝＝＝＝0.04，若0.025 mol BaSO4全部轉化為BaCO3，則反應消耗0.025 mol CO、生成0.025 mol SO，反應達到平衡，由K＝＝＝0.04，得c(CO)＝0.625 mol·L－1，則至少需要Na2CO3的物質的量為0.625 mol·L－1×1 L＋0.025 mol＝0.65 mol，C錯誤；根據C項計算，當BaSO4恰好全部轉化為BaCO3時，c(CO)＝0.625 mol·L－1，c(SO)＝0.025 mol·L－1，c(Ba2＋)＝ mol·L－1＝4×10－9 mol·L－1，由于CO水解使溶液呈堿性，離子濃度大小關系為c(CO)>c(SO)>c(OH－)>c(Ba2＋)，D正確。
2.(2024·天津南開二模)一定溫度下，M2＋在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同，Na2A溶液中pM[pM＝－lg c(M2＋)]隨pH的變化如圖1，Na2A溶液中含A微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖2。
已知①MA，M(OH)2均為難溶物；②初始c(Na2A)＝0.2 mol·L－1。
下列說法錯誤的是(　　)
A．c(A2－)＝c(H2A)時，pH＝8.5
B．初始狀態a點發生反應：A2－＋M2＋＝MA↓
C．Ⅰ曲線上的點滿足c(M2＋)·c2(OH－)＝Ksp[M(OH)2]
D．初始狀態的b點，平衡后溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝0.2 mol·L－1
【答案】　D
【解析】　由Ksp[M(OH)2]＝c(M2＋)c2(OH－)可得，－lg c(M2＋)＝2pH－lg Ksp[M(OH)2]－28，故曲線Ⅰ表示M(OH)2的溶解平衡曲線，曲線Ⅱ表示MA的溶解平衡曲線。由圖2可得，H2A的電離平衡常數，Ka1＝＝1×10－6.5，Ka2＝＝1×10－10.5，Ka1·Ka2＝＝1×10－6.5×1×10－10.5＝1×10－17，則當c(A2－)＝c(H2A)時，c(H＋)＝ mol·L－1＝1×10－8.5 mol·L－1，即pH＝8.5，故A正確；初始狀態a點在曲線Ⅱ的上方，曲線Ⅰ的下方，故生成MA，故發生反應：A2－＋M2＋===MA↓，故B正確；曲線Ⅰ表示M(OH)2的溶解平衡曲線，故Ⅰ曲線上的點滿足c(M2＋)·c2(OH－)＝Ksp[M(OH)2]，故C正確；初始狀態的b點在曲線Ⅱ的上方，曲線Ⅰ的下方，生成MA，故平衡后溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＜0.2 mol·L－1，故D錯誤。
3.(2024·湖北武漢市二模)為測定[Ag(CN)n]1－n中Ag＋配位數n，將濃度均為0.01 mol·L－1 AgNO3和KCN溶液按不同體積比混合，其用量和溶液渾濁度的關系如圖，已知：Ksp(AgCN)＝1.6×10－14。
下列說法錯誤的是(　　)
A．b點對應的V[AgNO3(aq)]＝ mL
B．[Ag(CN)n]1－n中Ag＋配位數n＝2
C．當V[KCN(aq)]＝4 mL時，c(CN－)≈8.0×10－12 mol·L－1
D．當V[KCN(aq)]＝6 mL時，n(AgCN)≈4.0×10－5 mol
【答案】　D
【解析】　由圖可知，濃度相等的硝酸銀溶液和氰化鉀溶液的總體積為10 mL，硝酸銀溶液和氰化鉀溶液的體積比為1∶1時，溶液渾濁度最大，說明a點時硝酸銀溶液和氰化鉀溶液恰好反應生成氰化銀沉淀；體積比小于1∶1時，溶液渾濁度減小，說明氰化銀與溶液中氰酸根離子轉化為配離子，b點時氰化銀溶液和氰化鉀溶液恰好生成配離子，由體積比可知，配離子的配位數n為＜n＜，由n為大于0的正整數可知，配位數n為2，則配離子的化學式為[Ag(CN)2]－。由分析可知，配離子的化學式為[Ag(CN)2]－，實驗時硝酸銀溶液和氰化鉀溶液的總體積為10 mL，則b點硝酸銀溶液和氰化鉀溶液的體積比為1∶2，屬于硝酸銀溶液的體積為 mL，故A正確；由分析可知，配離子的化學式為[Ag(CN)2]－，則配位數n為2，故B正確；氰化鉀溶液的體積為4 mL時，硝酸銀溶液的體積為6 mL，則混合溶液中銀離子濃度為＝2.0×10－3 mol·L－1，由溶度積可知，溶液中氰酸根離子濃度為＝8.0×10－12 mol·L－1，故C正確；氰化鉀溶液的體積為6 mL時，硝酸銀溶液的體積為4 mL，則硝酸銀溶液完全反應生成氰化銀沉淀的物質的量為0.01 mol·L－1×4×10－3 L＝4×10－5 mol，過量氰化鉀溶液與氰化銀反應生成可溶的配離子，則剩余氰化銀沉淀的物質的量為4×10－5 mol－0.01 mol·L－1×2×10－3 L＝2×10－5 mol，故D錯誤。
4.(2024·河北邯鄲示范性高中三模)飽和BaCO3溶液中，c2(Ba2＋)隨c(OH－)而變化，在298 K溫度下，c2(Ba2＋)與c(OH－)關系如下圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
A．BaCO3的溶度積Ksp＝2.6×10－9
B．若忽略CO的第二步水解，Ka2(H2CO3)＝5×10－11
C．飽和BaCO3溶液中c(Ba2＋)隨c(H＋)增大而減小
D．M點溶液中：c(Ba2＋)>c(HCO)>c(CO)
【答案】　C
【解析】　由圖知，當c(OH－)濃度越大，越抑制CO水解，c(Ba2＋)＝c(CO)，使c2(Ba2＋)越接近2.6×10－9，此時Ksp＝c(Ba2＋)·c(CO)＝c2(Ba2＋)＝2.6×10－9，A正確；若忽略CO的第二步水解，當c(CO)＝c(HCO)時，Ka2(H2CO3)＝＝c(H＋)，c(Ba2＋)＝c(CO)＋c(HCO)＝2c(CO)，c2(Ba2＋)＝c(Ba2＋)×2c(CO)＝2Ksp＝5.2×10－9，即N點，此時c(OH－)＝2×10－4，c(H＋)＝＝5×10－11，Ka2(H2CO3)＝5×10－11，B正確；由圖像知c2(Ba2＋)隨c(OH－)增大而減小，所以c(Ba2＋)隨c(H＋)增大而增大，C錯誤；在N點，由B選項得知，c(CO)＝c(HCO)，M點c(OH－)小，c(H＋)大，所以更促進CO轉化成HCO，因此有c(Ba2＋)>c(HCO)>c(CO)，D正確。
5.(2024·江西景德鎮三模)常溫下向CaC2O4飽和溶液(始終有CaC2O4固體存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液調節pH，測得溶液中Ca2＋濃度的對數lg(Ca2＋)與溶液的pH之間的關系如下圖。已知H2C2O4的電離常數的負對數：pK1＝1.25，pK2＝4.25；下列說法正確的是(　　)
A．溶液中始終存在：2c(Ca2＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)
B．Ksp(CaC2O4)的數量級為10－8
C．pH＝7時，2c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)
D．A點時，c(Ca2＋)>c(Cl－)
【答案】　B
【解析】　由物料守恒得，在溶液中始終存在：c(Ca2＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，A錯誤；由CaC2O4(s)＝Ca2＋(aq)＋C2O(aq)，c(Ca2＋)＝c(C2O)，Ksp(CaC2O4)＝c(Ca2＋)·c(C2O)＝10－3.7×10－3.7＝10－7.4，數量級為10－8，B正確；由電荷守恒得2c(Ca2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)，故2c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝2c(C2O)＋c(HCO)＋c(Cl－)，C錯誤；A點電荷守恒為2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(H2CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，物料守恒為c(Ca2＋)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，兩者聯立得c(Ca2＋)＋c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，A點pH＝2.75，則c(Ca2＋)【培優練】
6.(2024·福建龍巖市二模)常溫下，向Co(NO3)2、Pb(NO3)2和HR的混合液中滴加NaOH溶液，pM與pH的關系如下圖所示，已知：pM＝－lg c(M)，c(M)代表c(Co2＋)、c(Pb2＋)或；Ksp[Co(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2]；當被沉淀的離子的物質的量濃度小于1×10－5 mol·L－1時，認為該離子已沉淀完全。下列敘述正確的是(　　)
A．常溫下，Pb(OH)2的Ksp＝1×10－15 mol3·L－1
B．X、Z分別代表－lg c(Co2＋)、－lg 與pH的關系
C．圖中a點對應溶液的pH為6.5，此時溶液中c(R－)>c(HR)
D．通過調節溶液pH無法分離濃度均為0.1 mol·L－1的Co2＋、Pb2＋混合溶液
【答案】　C
【解析】　向混合溶液中加入氫氧化鈉溶液時，溶液中氫氧根離子濃度增大，pH增大，溶液中c(Co2＋)、c(Pb2＋)減小，增大，由Co(OH)2的溶度積大于Pb(OH)2可知，曲線X、Y、Z分別代表－lg c(Pb2＋)、－lg c(Co2＋)、－lg 與pH的關系；由圖可知，常溫下，溶液中pH為10時，溶液中Pb2＋、Co2＋的濃度分別為10－12 mol·L－1、10－7 mol·L－1，則Pb(OH)2和Co(OH)2的溶度積分別為10－12×(10－4)2＝10－20和10－7×(10－4)2＝10－15；溶液中－lg 為0時，溶液pH為5，則由Ka＝可知，Ka＝10－5。由以上分析可知，Pb(OH)2的Ksp＝10－20 mol3·L－3，故A錯誤；曲線X代表－lg c(Pb2＋)與pH的關系，故B錯誤；a點對應溶液的pH為6.5時，溶液中＝＝>1，則溶液中c(R－)大于c(HR)，故C正確；根據Pb(OH)2和Co(OH)2的溶度積差異，向濃度均為0.1 mol·L－1的Co2＋和Pb2＋混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，Pb2＋會先沉淀，當c(Pb2＋)＝1×10－5 mol·L－1時，此時c(OH－)＝1×10－7.5 mol·L－1，溶液中Co2＋還未開始沉淀，故能通過沉淀的方式將兩種離子分離，故D錯誤。故選C。
7.(2024·安徽黃山市二模)室溫下向含KSCN、KIO3和K2CrO4的溶液中滴加AgNO3溶液，混合液中pX{[pX＝－lg c(X)]，X＝IO、SCN－、CrO}和pAg[pAg＝－lg c(Ag＋)]的關系如圖所示，已知：Ksp(AgSCN)A．直線Ⅱ代表pCrO和pAg的關系
B．d點直線Ⅱ和直線Ⅲ對應的兩種沉淀的Ksp相同
C．向等濃度的K2CrO4和KSCN混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液，先生成AgSCN沉淀
D．AgIO3＋SCN－AgSCN＋IO得平衡常數K為104.49
【答案】　B
【解析】　由化學式KSCN、KIO3可知，其中的酸根均為一價離子，因此，溶液中pSCN－和pIO與pAg變化趨勢相似，則直線Ⅱ代表pCrO和pAg的關系，由AgSCN的溶度積小于AgIO3可知，溶液中pAg相同時，pSCN－大于pIO，則直線Ⅰ表示pSCN－和pAg的關系、直線Ⅲ表示pIO和pAg的關系；由a、b、c三點的數據可知，AgIO3、Ag2CrO4、AgSCN的溶度積分別為100×10－7.5＝10－7.5、(10－3)2×10－5.95＝10－11.95、10－2×10－9.99＝10－11.99。由分析可知，直線Ⅱ代表pCrO和pAg的關系，故A正確；由分析可知，直線Ⅱ代表pCrO和pAg的關系、直線Ⅲ表示pIO和pAg的關系，AgIO3和Ag2CrO4的溶度積不相等，故B錯誤；由分析可知，直線Ⅰ表示pSCN－和pAg的關系、直線Ⅱ代表pCrO和pAg的關系，由圖可知，溶液中SCN－和CrO濃度相等時，Ag2CrO4溶液中銀離子濃度大于AgSCN溶液中銀離子濃度，所以向等濃度的K2CrO4和KSCN混合溶液中逐滴滴加硝酸銀溶液時，AgSCN優先沉淀，故C正確；由方程式可知，反應的平衡常數K＝＝＝＝＝104.49，故D正確。故選B。
8.(2024·安徽皖江名校聯考二模)已知氯化銀可溶于氨水，向氯化銀的懸濁液中通入氨氣，存在平衡關系：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋　K1、[Ag(NH3)]＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋　K2。常溫下，溶液中lg c(X)與c(NH3)的關系如圖所示，c(X)表示c(Ag＋)、c[Ag(NH3)]＋或c[Ag(NH3)2]＋。下列說法錯誤的是(　　)
A．曲線L2代表c[Ag(NH3)]＋
B．常溫下，Ksp(AgCl)＝1.0×10－10
C．b點溶液存在：c[Ag(NH3)]＋＋2c[Ag(NH3)2]＋＝c(Cl－)
D．常溫下，Ag＋＋2NH3Ag(NH3)2]＋的平衡常數K＝1.0×10－7.22
【答案】　D
【解析】　隨著c(NH3)增大，c(Ag＋)不斷減小，c[Ag(NH3)]＋先增大后減小，c[Ag(NH3)2]＋不斷增大，故曲線L2代表c[Ag(NH3)]＋，A項正確；Ksp(AgCl)＝1.0×10－5×1.0×10－5＝1.0×10－10，B項正確；根據物料守恒可知，c(Ag＋)＋c[Ag(NH3)]＋＋c[Ag(NH3)2]＋＝c(Cl－)，b點溶液中c(Ag＋)＝c[Ag(NH3)2]＋，C項正確；Ag＋＋2NH3??[Ag(NH3)2]＋，K＝＝＝K1×K2＝103.9×103.32＝1.0×107.22，D項錯誤。
9.(2024·湖南師大附中三模)298 K時，用NaOH溶液分別滴定等物質的量濃度的HR、Al(NO3)3、Ce(NO3)3三種溶液。pM[p表示負對數，M表示、c(Al3＋)、c(Ce3＋)]隨溶液pH變化的關系如圖所示。
已知：常溫下，Ksp[Ce(OH)3]>Ksp[Al(OH)3]，當離子濃度<10－5 mol·L－1時，該離子完全沉淀。
下列推斷正確的是(　　)
A．①代表滴定Ce(NO3)2溶液的變化關系
B．調節pH＝5時，溶液中Al3＋完全沉淀
C．滴定HR溶液至X點時，溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
D．經計算，Al(OH)3能完全溶于HR溶液
【答案】　C
【解析】　根據KspCe(OH)3＝c(Ce3＋)·c3(OH－)，由于Ksp[Ce(OH)3]>Ksp[Al(OH)3]，且滿足pH相同時pCe3＋＜pAl3＋，即Al(NO3)3、Ce(NO3)3兩條線不可能相交，③為HR滴定曲線，而①、②分別為Al(NO3)3、Ce(NO3)3滴定曲線，由pH＝4.1時，c(OH－)＝10－9.9 mol·L－1，推知Ksp[Al(OH)3]＝1×(10－9.9)3＝10－29.7，同理pH＝7.3時，推得Ksp[Ce(OH)3]＝1×(10－6.7)3＝10－20.1，由pH＝5.5時，得出Ka(HR)＝＝10－5.5，據此回答。根據分析可知，①代表滴定Al(NO3)3溶液的變化關系，A錯誤；調節pH＝5時，c(OH－)＝10－9 mol·L－1，則＝＝10－2.7＞10－5，溶液中Al3＋未完全沉淀，B錯誤；X點≈10－1，且該溶液呈堿性所以c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，C正確；Al(OH)3＋3HR??Al3＋＋3R－＋3H2O，K＝＝＝10－4.2，該反應的K小，該反應很難發生，Al(OH)3不能完全溶于HR溶液，D錯誤。

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