資源簡介

第二課時　影響鹽類水解的因素　鹽類水解的應用
學習目標　1.認識影響鹽類水解的主要因素。2.了解鹽類水解在生產生活、化學實驗、科學研究中的應用。
3.能發現和提出有關鹽類水解的問題，并設計探究方案，進行實驗探究。
一、影響鹽類水解的因素
實驗探究
探究(1)　內因對鹽類水解平衡的影響
已知常溫下HClO、CH3COOH、HNO2的電離平衡常數Ka分別為2.95×10－8、1.8×10－5、5.6×10－4。
用pH計測量下列三種鹽溶液的pH如下表：
鹽溶液/(0.1 mol·L－1) pH 解釋與結論
NaClO 10.3
CH3COONa 9.0
NaNO2 8.2
[實驗結論]
在鹽類水解的過程中，若生成的弱電解質越難電離，則生成弱電解質的傾向越大，鹽水解的程度就____________，溶液中c(H＋)和c(OH－)的差別越大，即“越弱越水解”，也就是說，鹽自身的組成和性質對其在水溶液中的水解平衡有著本質影響。
探究(2)　外因對鹽類水解平衡的影響
已知0.1 mol·L－1 Fe(NO3)3發生水解反應的離子方程式：_____________________________________________________________________，
用pH計測量該溶液的pH，根據實驗操作填寫下表：
可能影響因素 實驗操作 現象 解釋與結論
鹽的濃度 加水稀釋，測溶液的pH 溶液顏色變______，溶液的pH______ 加水稀釋，c(Fe3＋)______，水解平衡向______方向移動
溶液的酸堿性 加硝酸后，測溶液的pH 溶液顏色變______，溶液的pH______ 加入硝酸，c(H＋)增大，水解平衡向______方向移動，但c(H＋)仍比原平衡中c(H＋)大
加入少量NaOH溶液 產生______________ __________________ _________________ 沉淀，溶液的pH____ 加入氫氧化鈉，OH－消耗H＋，c(H＋)減小，水解平衡向____方向移動
溫度 升高溫度 溶液顏色變______，溶液的pH______ 升高溫度，水解平衡向______方向移動
【探究歸納】
影響鹽類水解平衡的因素歸納
(1)內因
鹽本身的組成和性質。組成鹽的酸根相對應的酸越弱(或陽離子對應的堿越弱)，水解程度就越大。
(2)外因
①溫度
鹽類的水解可看作酸堿中和反應的逆反應，中和反應是放熱反應，則鹽類的水解是吸熱反應，因此加熱可促使平衡向水解反應的方向移動，鹽類的水解程度增大。
②濃度：稀釋鹽溶液，可以促進水解，鹽溶液的濃度越小，水解程度越大。
③外加酸堿：水解呈酸性的鹽溶液，加堿會促進水解；加酸會抑制水解。水解呈堿性的鹽溶液，加堿會抑制水解；加酸會促進水解。
④外加鹽：加入與鹽的水解性質相反的鹽會使鹽的水解程度增大。
1.下列關于FeCl3水解的說法錯誤的是(　　)
A.在FeCl3稀溶液中，水解達到平衡時，無論加FeCl3飽和溶液還是加水稀釋，平衡均向右移動
B.濃度為5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的兩種FeCl3溶液，其他條件相同時，前者Fe3＋的水解程度小于后者
C.其他條件相同時，同濃度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃時發生水解，50 ℃時Fe3＋的水解程度比20 ℃時的小
D.為抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，應加少量鹽酸
2.常溫下，0.1 mol·L－1的下列溶液中c(NH)最大的是(　　)
A.NH4Al(SO4)2 B.NH4Cl
C.NH3·H2O D.CH3COONH4
3.向純堿溶液中滴入酚酞溶液。
(1)觀察到的現象是_____________________________________________________，
若微熱溶液，觀察到的現象是_____________________________________________，
由此可證明碳酸鈉的水解是________(填“吸熱”或“放熱”)反應。
(2)Na2CO3溶液中__________(填“大于”或“小于”)2，能使其比值接近2的措施有__________(填序號)。
①加入適量鹽酸　②加入適量的NaOH溶液　③加入適量的KOH溶液　④加熱
⑤加入適量的KHCO3固體
【題后歸納】
易混淆的鹽類水解平衡問題兩個“不一定”
(1)鹽類的水解平衡正向移動，其水解程度不一定增大。若加水稀釋或加熱，水解平衡正向移動，水解程度增大；若增大鹽的濃度，水解平衡正向移動，水解程度反而減小。
(2)鹽類的水解平衡正向移動，水解產生離子的濃度不一定增大。若增大鹽的濃度或升高溫度，水解平衡正向移動，水解產生離子的濃度增大；若加水稀釋，水解平衡正向移動，水解產生離子的濃度反而減小。
二、鹽類水解的應用
互動探究
泡沫滅火器滅火原理探究
泡沫滅火器滅火時，能噴射出大量二氧化碳及泡沫，它們能粘附在可燃物上，使可燃物與空氣隔絕，達到滅火的目的。
常見的泡沫滅火器是手提式的(如圖)。它主要由鐵制外筒和塑料質內筒構成，其化學試劑是硫酸鋁濃溶液和碳酸氫鈉濃溶液，使用時將二者混合立即發生劇烈反應，產生氣體和沉淀。在起泡劑的作用下迅速產生大量泡沫，用以滅火。
【問題討論】
(1)Al2(SO4)3濃溶液是放在鐵制外筒還是塑料質內筒中？其原因是什么？
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(2)NaHCO3溶液呈酸性還是呈堿性？其原因是什么？寫出其水解反應的離子方程式。
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(3)NaHCO3濃溶液與Al2(SO4)3濃溶液混合后為什么會發生劇烈反應？請運用鹽類水解相關知識進行分析。
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
【探究歸納】
1.在化學實驗中的應用
應用 舉例
判斷溶液的酸堿性 FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判斷酸性強弱 相同濃度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分別為8、9、10，則酸性：HX>HY>HZ
配制或貯存易水解的鹽溶液 配制CuSO4溶液時，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；貯存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞
膠體的制取 制取Fe(OH)3膠體的離子反應：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(膠體)＋3H＋
制備無水鹽 將易揮發性酸的弱堿鹽(如AlCl3、FeCl3溶液)蒸干時，在通HCl的氣流中加熱蒸干
判斷離子是否大量共存 Al3＋與CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋與HCO、CO、AlO；NH與AlO、SiO因相互促進水解而不能大量共存
2.在生產生活中的應用
泡沫滅火 器原理 泡沫滅火器中主要成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發生的反應為Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作凈水劑 明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋
化肥的使用 銨態氮肥與草木灰不能混合使用
除銹劑 NH4Cl溶液與ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑，原理為NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋
熱的堿液 除油污 純堿水解的離子方程式為CO＋H2OHCO＋OH－
3.判斷不同類型鹽溶液蒸干的產物
常見類型 溶液蒸干所得物質
金屬陽離子易水解的揮發性強酸鹽 蒸干時得氫氧化物和氧化物的混合物，灼燒時得氧化物，如AlCl3(FeCl3)溶液蒸干時得到Al(OH)3和Al2O3[Fe(OH)3和Fe2O3]的混合物
金屬陽離子易水解的難揮發性強酸鹽 蒸干得原溶質，如Al2(SO4)3溶液蒸干仍得Al2(SO4)3固體
酸根陰離子易水解的強堿鹽 蒸干得原溶質，如Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固體
陰、陽離子均易水解，且水解產物均易揮發的鹽 蒸干后得不到任何物質，如(NH4)2S、(NH4)2CO3等蒸干后得不到任何物質
不穩定的化合物的水溶液 加熱時在溶液中就能分解，得不到原物質，如Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2、KHCO3溶液蒸干后得CaCO3、Mg(OH)2、K2CO3
易被氧化的鹽 蒸干后得不到原物質，只能獲得其氧化產物，如FeSO4溶液蒸干后得Fe2(SO4)3，Na2SO3溶液蒸干后得Na2SO4
1.下列關于鹽類水解的應用中，說法正確的是(　　)
A.加熱蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固體
B.除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可以加入NaOH固體
C.明礬凈水的原理：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋
D.加熱蒸干KCl溶液，最后得到KOH固體(不考慮與CO2的反應)
2.下列事實，其中與鹽類水解有關的是________。
①NaHSO4溶液呈酸性；
②長期使用化肥(NH4)2SO4會使土壤酸性增大，發生板結；
③配制CuCl2溶液，用稀鹽酸溶解CuCl2固體；
④NaHS溶液中c(H2S)＞c(S2－)；
⑤氯化銨溶液可去除金屬制品表面的銹斑；
⑥加熱FeCl3·6H2O晶體，往往得不到FeCl3固體。
3.在蒸發皿中加熱蒸干并灼燒(低于400 ℃)下列物質的溶液，可以得到原溶質的為________(填序號)。
①硫酸鈉　②氯化鋁　③碳酸氫鈉　④高錳酸鉀　⑤碳酸鈉　⑥亞硫酸鈉　⑦硫酸鐵
微專題12　溶液中的粒子濃度關系
1.電解質溶液中的“三大守恒”關系
(1)電荷守恒
①含義：電解質溶液中無論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陽離子所帶的正電荷總數一定等于陰離子所帶的負電荷總數。
②應用：如Na2CO3溶液中存在的陽離子有Na＋、H＋，存在的陰離子有OH－、CO、HCO，根據電荷守恒有n(Na＋)＋n(H＋)＝n(OH－)＋n(HCO)＋2n(CO)或c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)。在應用時，務必弄清電解質溶液中所存在的離子的全部種類，切勿忽視H2O電離所產生的H＋和OH－。
③意義：由電荷守恒可準確、快速地解決電解質溶液中許多復雜的離子濃度關系問題。
(2)物料守恒(元素質量守恒)
①含義：在電解質溶液中，由于某些離子發生水解或電離，離子的存在形式發生了變化。就該離子所含的某種元素來說，原子總數不變，即物料守恒。其質量在變化前后是守恒的，即元素質量守恒。它的數學表達式叫做物料恒等式或質量恒等式。
②應用：在應用時，務必弄清電解質溶液中存在的變化(電離和水解反應)，抓住元素質量守恒的實質。如Na2S溶液中Na＋和S2－的原始濃度之間的關系為c(Na＋)＝2c(S2－)，由于S2－發生水解，其在溶液中的存在形式除了S2－，還有HS－和H2S，則根據硫元素質量守恒，存在的物料守恒為c(Na＋)＝2[c(H2S)＋c(S2－)＋c(HS－)]。
③意義：元素質量守恒能用于準確、快速地解決電解質溶液中復雜的離子、分子的物質的量濃度或物質的量關系的問題。
(3)質子守恒
①含義：質子守恒是指電解質溶液中粒子電離出來的H＋總數等于粒子接受的H＋總數。
②應用：如Na2S溶液中的質子轉移如下：
可得Na2S溶液中質子守恒關系為c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
質子守恒關系也可由電荷守恒關系與物料守恒關系推導得到。
2.溶液中粒子濃度關系
(1)不同溶液中同一離子濃度的比較
要看溶液中其他離子對其影響的因素。例如：在相同物質的量濃度的下列溶液中：
a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4，c(NH)由大到小的順序：c>a>b。
(2)同一溶液中不同離子濃度的大小比較
(3)混合溶液中各離子濃度的比較
根據電離程度、水解程度的相對大小分析。
①分子的電離大于相應離子的水解
例如，等物質的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液中：c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。
再如，等物質的量濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。
②分子的電離小于相應離子的水解
例如，在0.1 mol·L－1的NaCN和0.1 mol·L－1的HCN溶液的混合液中，各離子濃度的大小順序為c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
1.單一溶液中離子濃度的關系
【典例1】　0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關系。
(1)大小關系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)電荷守恒：__________________________________________________________。
(4)質子守恒：__________________________________________________________。
【典例2】　0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各離子濃度的關系。
(1)大小關系：___________________________________________(不考慮CO)。
(2)物料守恒：________________________________________________________。
(3)電荷守恒：_____________________________________________________。
(4)質子守恒：_________________________________________________________。
2.混合溶液中離子濃度關系
【典例3】　濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子濃度關系。
(1)電荷守恒：_______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)質子守恒：_______________________________________________________。
(4)大小關系：_______________________________________________________。
【典例4】　濃度均為0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合液中離子濃度關系。
(1)電荷守恒：________________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)質子守恒：__________________________________________________________。
(4)大小關系：__________________________________________________________。
1.在0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，下列關系不正確的是(　　)
A.c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)
B.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C.c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
D.c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
2.常溫下，濃度均為0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物質的量濃度關系正確的是(　　)
A.氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B.NH4Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
C.Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D.Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
3.室溫下將pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，在所得的混合溶液中，下列關系式正確的是(　　)
A.c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C.c(Cl－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
D.c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
4.25 ℃時，下列有關溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是(　　)
A.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L－1 HCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液與0.1 mol·L－1 氨水等體積混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液與0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D.0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液與0.1 mol·L－1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
微專題13　水解常數(Kh)及應用
1.表達式
以CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－為例，其水解常數
Kh＝。
2.強堿弱酸鹽的水解常數與弱酸電離常數的關系式：Kh·Ka＝Kw或Kh＝；強酸弱堿鹽的水解常數與弱堿電離常數的關系式：Kh·Kb＝Kw或Kh＝。由此可看出，弱酸或弱堿的電離常數越小(酸性或堿性越弱)，其生成的鹽水解的程度就越大。
3.水解常數的意義
Kh定量地表示水解反應趨勢的大小，Kh越大，水解趨勢越大。
4.外因對水解常數的影響
Kh是化學平衡常數中的一種，只與溫度有關，與鹽溶液的濃度無關，一般溫度升高，Kh增大。
5.應用
如NaHCO3溶液中，水解程度和電離程度的相對大小可以以水解常數(Kh)與電離常數(Ka2)的相對大小進行比較，進而判斷溶液的酸堿性。
1.下列數據不一定隨溫度升高而增大的是(　　)
A.活化分子百分數
B.鹽類水解平衡常數
C.弱酸或弱堿的電離常數
D.化學平衡常數
2.常溫下，有濃度均為0.1 mol·L－1的下列4種溶液：
①NaCN溶液　　　　②NaOH溶液
③CH3COONa溶液 ④NaHCO3溶液
已知該溫度下3種酸的電離常數如下：
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka＝5.0×10－10 Ka1＝4×10－7 Ka2＝5.0×10－11 Ka＝1.8×10－5
(1)這4種溶液pH由大到小的順序是________(填序號)。
(2)④的水解常數Kh＝________。
(3)此溫度下，某HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，則為________。
3.磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是_____________________________________________________________________
________________________________________________________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________ (填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________ (填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小，說明判斷理由：________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
微專題14　水溶液中離子平衡的兩類圖像
一、分布系數圖像
分布系數圖像一般是以pH為橫軸、分布系數(組分的平衡濃度占總濃度的分數)為縱軸的關系曲線，以草酸H2C2O4為例，含碳元素的各組分分布系數(δ)與pH的關系如圖所示。
(1)曲線含義：隨著pH的逐漸增大，溶質分子的濃度逐漸減小，酸式酸根離子濃度先逐漸增大后逐漸減小，酸根離子濃度逐漸增大，所以δ0表示H2C2O4、δ1表示HC2O、δ2表示C2O。
(2)特殊點的應用：對于物種分布系數圖像，一般選擇“交點”處不同微粒的等濃度關系，代入電離常數公式計算各級電離常數。圖中A點處c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－a。B點處c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－b。
(3)易錯點：不能根據C點處的等量關系直接計算電離常數。C點處c(H2C2O4)＝c(C2O)，Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＝·＝c2(H＋)＝10－2c。
【典例1】　常溫下聯氨(N2H4)的水溶液中存在：①N2H4＋H2ON2H＋OH－　K1、
②N2H＋H2ON2H＋OH－　K2。
該溶液中微粒的分布系數δ(X)[δ(X)＝，X＝N2H4、N2H或N2H]隨－lg c(OH－)變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　)
A.圖中曲線Ⅲ對應的微粒為N2H
B.C點對應溶液中存在：c(Cl－)＞c(N2H)＋2c(N2H)
C.將10 mL 0.1 mol/L的聯氨溶液與5 mL 0.1 mol/L的鹽酸混合后，所得溶液pH＝8
D.常溫下羥胺(NH2OH)的Kb＝10－10，將少量聯氨溶液加入足量NH3OHCl溶液中，發生反應N2H4＋NH3OH＋===N2H＋NH2OH
二、電解質溶液中的對數圖像
以常溫下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液為例，所得溶液的pH與離子濃度的變化關系如圖所示。
曲線含義分析：H2Y為二元弱酸，以第一步電離為主，則Ka1(H2Y)＞Ka2(H2Y)，pH相同時，＞，故－lg ＜－lg ，則曲線F、E分別表示混合溶液pH與－lg 、－lg 的變化關系。
特殊點的應用：對于對數圖像，一般選擇“lg ＝0”，即濃度比的對數值為0的點計算電離常數，因為該點對應溶液中兩微粒濃度相等。圖中－lg ＝0即c(HY－)＝c(H2Y)時，pH＝4.6，Ka1(H2Y)＝＝c(H＋)＝10－4.6；同理，－lg ＝0時，pH＝5.8，Ka2(H2Y)＝＝c(H＋)＝10－5.8。也可根據其他有確定坐標的點計算電離常數，如圖中－lg ＝－0.4時，pH＝5.0，則Ka1(H2Y)＝＝100.4×10－5.0＝10－4.6。
【典例2】　25 ℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lg X的變化關系如圖所示。
已知：lg X＝lg 或lg ，下列敘述正確的是(　　)
A.曲線m表示pH與lg 的變化關系
B.當溶液呈中性時，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
C.Ka1(H2CO3)的數量級為10－6
D.滴加過程中，保持不變
1.向等物質的量濃度的K2S、KOH的混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中含硫微粒(H2S、HS－、S2－)的分布分數(平衡時某含硫微粒的濃度占各含硫微粒濃度之和的百分數)與滴加鹽酸體積的關系如圖所示(忽略滴加過程H2S氣體的逸出，KHS溶液顯堿性)。下列說法不正確的是(　　)
A.曲線A表示S2－的變化情況
B.若Y點對應溶液的pH＝a，則Ka1(H2S)＝10－a
C.X、Y點對應溶液中水的電離程度大小關系：X＜Y
D.Y點對應溶液中c(K＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]
2.常溫下將NaOH溶液滴入H2A溶液中，混合溶液中lg 或lg 與pH的變化關系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　)
A.曲線M表示lg 與pH的關系
B.＝104
C.a點對應溶液中：c(Na＋)＞c(H2A)＋2c(A2－)
D.溶液pH從2.6到6.6的過程中，水的電離程度逐漸增大
1.在一定條件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列說法正確的是(　　)
A.稀釋溶液，水解平衡常數增大
B.通入H2S，HS－濃度增大
C.升高溫度，c(S2－)增大
D.加入NaOH固體，溶液pH減小
2.為了配制NH的濃度與Cl－的濃度比為1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　)
①適量的HCl ②適量的NaCl
③適量的氨水 ④適量的NaOH
A.①② B.③
C.③④ D.④
3.物質的量濃度相同的下列溶液：①NH4Cl
②(NH4)2Fe(SO4)2　③(NH4)2SO4
④CH3COONH4　⑤NH4Al(SO4)2中，
c(NH)由大到小的順序為(　　)
A.②③①⑤④ B.②③⑤①④
C.⑤④①③② D.②③①④⑤
4.下列與鹽的水解有關的是(　　)
①用明礬凈水
②NaHCO3溶液與Al2(SO4)3溶液可作泡沫滅火劑
③草木灰與銨態氮肥不能混合施用
④實驗室盛放碳酸鈉溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加熱蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固體
A.①②③ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③④⑤
5.(1)Fe(NO3)3的水溶液呈________(填“酸”“中”“堿”)性，原因是(用離子方程式表示)：__________________________________________________
_____________________________________________________________________。
實驗室在配制Fe(NO3)3的溶液時，常將Fe(NO3)3固體先溶于較濃的硝酸中，然后再用蒸餾水稀釋到所需的濃度，以________(填“促進”“抑制”)其水解。
(2)在配制硫化鈉溶液時，為了防止發生水解，可以加入少量的_____________________________________________________________________。
第二課時　影響鹽類水解的因素　鹽類水解的應用
一、探究(1)　HClO的Ka最小，水解程度最大　CH3COOH的Ka較大，水解程度較小　HNO2的Ka最大，水解程度最小　越大
探究(2)　Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　淺　變大　變小
正反應　淺　變小　逆反應　紅褐色　變大　正反應　深　變小　正反應
對點訓練
1.C　[增大FeCl3的濃度，水解平衡向右移動，但Fe3＋水解程度減小，加水稀釋，水解平衡向右移動，Fe3＋水解程度增大，A、B項正確；鹽類水解是吸熱過程，溫度升高，水解程度增大，C項錯誤；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的濃度可抑制Fe3＋的水解，D項正確。]
2.A　[A項，NH4Al(SO4)2===NH＋Al3＋＋2SO，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，抑制NH水解；D項，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促進NH的水解；C項，NH3·H2ONH＋OH－，NH3·H2O只有少部分電離，故溶液中c(NH)由大到小的順序為A>B>D>C。]
3.(1)溶液變紅　溶液紅色加深　吸熱　(2)大于　③⑤
二、
問題討論
(1)Al2(SO4)3溶液由于Al3＋水解使溶液呈酸性，能腐蝕鐵制外筒，故Al2(SO4)3濃溶液只能放在塑料質內筒中。
(2)NaHCO3溶液呈堿性；原因是HCO的水解程度大于電離程度。HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液中分別存在以下水解平衡：
HCO＋H2OH2CO3＋OH－，
Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，
二者混合后，HCO和Al3＋水解分別生成的OH－和H＋結合成水，促使兩個水解平衡都正向移動，發生反應的離子方程式為：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
對點訓練
1.C　[加熱蒸干Na2CO3溶液，最后得到Na2CO3固體，A錯誤；鎂離子、鐵離子均能與OH－反應生成沉淀，所以不能用NaOH除去MgCl2溶液中的Fe3＋，B錯誤；明礬在水中電離出鋁離子，鋁離子水解生成的氫氧化鋁膠體具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋，C正確；KCl為強酸強堿鹽，不水解，加熱蒸干KCl溶液，最后得到KCl固體，D錯誤。]
2.②③④⑤⑥
解析　①中NaHSO4為強酸強堿的酸式鹽，不發生水解，顯酸性是因為電離出H＋所致；②中是NH水解顯酸性所致；③中HCl會抑制Cu2＋水解；④中是因HS－水解程度大于其電離程度所致；⑤中NH水解產生的H＋與銹斑中的Fe2O3反應；⑥加熱時FeCl3會發生水解。
3.①⑤⑦
解析　強酸強堿鹽在溶液中不水解，蒸干后一般得原物質，故①可以；硫酸鐵在水溶液中水解生成難揮發性的H2SO4會抑制Fe3＋水解，碳酸鈉在溶液中水解生成強堿NaOH會抑制CO水解，故蒸干后也可以得到原物質，因此⑤和⑦可以；AlCl3發生水解反應：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加熱時生成的HCl揮發而使水解平衡向右移動，致使生成Al(OH)3沉淀，它被灼燒得Al2O3，故②不能得到原溶質；NaHCO3、KMnO4受熱后分解分別得到Na2CO3、K2MnO4和MnO2，因此③④不能得到原溶質；Na2SO3是還原性鹽，在蒸干時會被O2氧化為Na2SO4，故⑥不能得到原固體。
微專題12　溶液中的粒子濃度關系
【典例1】　(1)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
解析　Na2CO3===2Na＋＋CO(完全電離)，CO＋H2OHCO＋OH－(主要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。
【典例2】　(1)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
解析　NaHCO3===Na＋＋HCO(完全電離)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOH＋＋CO(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。
【典例3】　(1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析　CH3COONa===CH3COO－＋Na＋(完全電離)，CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。
【典例4】　(1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(2)2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
(4)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析　Na2CO3===2Na＋＋CO(完全電離)，NaHCO3===Na＋＋HCO(完全電離)，CO＋H2OHCO＋OH－(主要，CO的水解程度大于HCO的水解程度)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，HCOH＋＋CO(微弱)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。
遷移應用
1.A　[A項，由元素質量守恒可知，c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)，不正確；B項，符合電荷守恒，正確；C項，溶液中存在水解：S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，故c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)，正確；D項，符合質子守恒，正確。]
2.C　[氨水為弱堿溶液，NH3·H2O只能部分電離出OH－，結合電荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NH)＜c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A錯誤；NH4Cl溶液中，NH部分水解，Cl－濃度不變，則溶液中c(NH)＜c(Cl－)，B錯誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH－)＝c(H＋)，結合電荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中離子濃度大小關系為c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正確；根據Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，D錯誤。]
3.B　[HCl＋NH3·H2O===NH4Cl＋H2O，NH3·H2O過量混合液呈堿性，所以c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。]
4.A　[0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L－1 HCl溶液等體積混合，溶質為等物質的量的CH3COOH和NaCl，因為醋酸為弱酸，部分電離，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A選項正確；0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液與0.1 mol·L－1氨水等體積混合，pH＞7，說明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度，則c(NH)＞c(NH3·H2O)，B選項錯誤；根據物料守恒二者等體積混合，則2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，即c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C選項錯誤；根據電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，D選項錯誤。]
微專題13　水解常數(Kh)及應用
遷移應用
1.D　[B項，鹽類水解是吸熱過程，升高溫度，促進水解，水解常數增大，正確；C項，弱電解質的電離是吸熱過程，升高溫度促進弱電解質電離，電離常數增大，正確；D項，對于放熱的化學反應，升高溫度K減小，錯誤。]
2.(1)②＞①＞④＞③　(2)2.5×10－8　(3)0.02
解析　(1)這4種溶液中②NaOH溶液堿性最強，其余三種溶液因Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)，弱酸的酸性越強，其鈉鹽的水解程度越弱，則水解程度：CH3COONaNaHCO3>CH3COONa，則pH由大到小的順序是②＞①＞④＞③。(2)NaHCO3溶液中，HCO＋H2O?H2CO3＋OH－，水解常數Kh＝＝＝＝＝2.5×10－8。(3)HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，則c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，＝＝＝＝0.02。
3.(1)③＜②＜①　(2)＜　(3)堿　Na2HPO4的水解常數Kh＝
＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性
解析　(1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次減小，pH依次減小。(2)NaH2PO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的電離程度大于其水解程度，因而pH＜7。 (3)Na2HPO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Ka3＜Kh，即HPO的水解程度大于其電離程度，因而pH＞7。
微專題14　水溶液中離子平衡的兩類圖像
【典例1】　答案　C
[圖解分析]
【典例2】　答案　D
[圖解分析]　對圖像進行以下分析：
當溶液顯中性時，根據電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(H＋)＝c(OH－)，則有c(Na＋)＞c(HCO)＋2c(CO)，B項錯誤。根據圖像分析知Ka1(H2CO3)＝10－6.4，數量級為10－7，C項錯誤。＝×＝Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，溫度不變，Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不變，故滴加過程中，保持不變，D項正確。
遷移應用
1.C　[滴加鹽酸時，鹽酸先與KOH發生反應，再與K2S發生反應，鹽酸與K2S發生反應時，首先發生反應：S2－＋H＋HS－，該過程中S2－的分布分數減小，HS－的分布分數增大，再發生反應：HS－＋H＋H2S，該過程中HS－的分布分數減小，H2S的分布分數增大，所以曲線A、B、C依次對應S2－、HS－、H2S的變化情況，A項正確；Y點對應溶液中c(H2S)＝c(HS－)，則Ka1(H2S)＝＝c(H＋)＝10－a，B項正確；KCl不影響水的電離，X點對應溶液中c(HS－)＝c(S2－)，Y點對應溶液中c(H2S)＝c(HS－)，且X點對應溶液中c(HS－)＞Y點對應溶液中c(HS－)，KHS溶液顯堿性，即HS－能促進水的電離(濃度越大對水的電離促進作用越強)，又X點對應溶液中S2－的水解促進水的電離，Y點對應溶液中H2S的電離抑制水的電離，故X點對應溶液中水的電離程度較大，C項錯誤；原溶液為等物質的量濃度的K2S、KOH的混合溶液，根據元素質量守恒可知，Y點對應溶液中c(K＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，D項正確。]
2.C　[Ka1(H2A)＝，lg Ka1(H2A)＝lg －pH，同理可得lg Ka2(H2A)＝lg －pH，又Ka1(H2A)＞Ka2(H2A)，即在pH相同時，lg ＞lg ，由題圖可知曲線M表示lg 與pH的關系，A正確。a點對應溶液中，c(H2A)＝c(HA－)，Ka1(H2A)＝c(H＋)＝10－2.6，b點對應溶液中，c(HA－)＝c(A2－)，Ka2(H2A)＝c(H＋)＝10－6.6，＝
＝＝＝104，B正確。a點對應溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，且此時c(H2A)＝c(HA－)，c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜c(H2A)＋2c(A2－)，C錯誤。初始溶質為H2A，H2A電離出的氫離子抑制水的電離，完全反應時生成Na2A，Na2A水解促進水的電離，所以H2A與NaOH反應生成Na2A的過程中，水的電離程度一直增大，即溶液pH從2.6到6.6的過程中，水的電離程度逐漸增大，D正確。]
課堂達標訓練
1.B　[A項，水解平衡是化學平衡，其常數只與溫度有關，溫度不變，平衡常數不變，錯誤；B項，通入H2S，c(OH－)減小，平衡右移，HS－濃度增大，正確；C項，水解反應吸熱，升高溫度，平衡向正反應方向移動，c(S2－)減小，錯誤；D項，加入NaOH固體，OH－濃度增大，溶液pH增大，錯誤。]
2.B　[NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，為增大NH濃度，應加入酸或NH3·H2O，①加入HCl雖然增大了H＋的濃度，但也增大了Cl－的濃度，不符合題目要求。]
3.B　[②中Fe2＋的水解對NH水解有抑制作用，所以c(NH)關系是②>③；①④⑤中，CH3COO－的水解對NH水解有促進作用，Al3＋水解對NH水解有抑制作用，所以c(NH)關系是⑤>①>④。綜合以上分析，c(NH)由大到小的順序為②>③>⑤>①>④。]
4.D　[①明礬水解得Al(OH)3膠體，有凈水作用；②中HCO與Al3＋發生相互促進的水解反應，產生二氧化碳和Al(OH)3，可作滅火劑；③中草木灰的主要成分碳酸鉀水解使溶液顯堿性，而銨態氮肥中的銨根離子水解使溶液顯酸性，二者混施則水解相互促進使NH轉化為NH3逸出，因而不能混合施用；④中碳酸鈉水解使溶液顯堿性，有NaOH生成，而磨口玻璃塞中的二氧化硅會與NaOH反應生成硅酸鈉，將瓶塞與瓶口黏結，因此盛放碳酸鈉溶液的試劑瓶應用橡膠塞；⑤AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加熱時，HCl揮發使平衡不斷向右移動，最終得到Al(OH)3固體。]
5.(1)酸　Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　抑制
(2)氫氧化鈉固體(或NaOH)
解析　(1)硝酸鐵是強酸弱堿鹽，鐵離子水解，溶液顯酸性，水解的離子方程式是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋；因此在配制硝酸鐵溶液時，先將Fe(NO3)3固體溶于較濃的硝酸中，然后再用蒸餾水稀釋到所需的濃度，目的就是抑制鐵離子水解。(2)硫化鈉是強堿弱酸鹽，硫離子水解，溶液顯堿性。所以在配制硫化鈉溶液時，為了防止發生水解，可以加入少量的氫氧化鈉固體以抑制硫離子水解。

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