資源簡介

(共31張PPT)
2025新高考化學二輪重點專題
第27講
有機流程題中物質結構的推斷
contents
目錄
01
考向分析
01
02
03
知識重構
重溫經典
04
模型建構
考向分析
PART 01
01
2024年高考試題中有機試題考點分析
命題情境 試卷屬地 命題特點
考向1 合成新藥物 全國甲卷、山東卷、安徽卷、遼吉黑卷、甘肅卷、河北卷、浙江卷1月、浙江卷6月、貴州卷、海南卷、江西卷、重慶卷、上海卷 1.通常以藥物、農藥、新材料及中間體的合成為背景，以合成路線為載體，圍繞有機物的性質及轉化，綜合考查學生理解與辨析能力、分析與歸納能力、邏輯判斷與推理能力、運用知識解決實際問題的能力。
2.信息呈現方式的多樣化：文字、合成路線、陌生信息等。
3.常考設問角度有官能團名稱、反應類型、有機物的結構簡式、化學方程式書寫、限定條件的同分異構體書、有機合成路線的設計等。
4.穩中有變，融合創新。試題延續以往對有機物基礎知識的理解與運用的考查傳統，同時也有意加大了與《物質結構與性質》、《化學反應原理》等模塊的融合。
考向2 合成農藥、新材料等物質 全國新課標卷、北京卷、湖北卷、湖南卷、廣東卷、福建卷、江蘇卷、天津卷、廣西卷
知識重構
PART 02
02
01
熟記重要有機物類別間的轉化關系
02
熟記特征現象與官能團的關系
03
熟記反應條件推斷反應類型
04
陌生反應信息解讀
知識重構
知識重構——基礎知識
1.熟記重要有機物類別間的轉化關系
還原
水
解
酯
化
酯
羧酸
醛
醇
鹵代烴
氧化
氧化
水解
烯
烷
酰胺
胺
取代
加成
加成
消去
加成
消去
知識重構——基礎知識
1.熟記重要有機物類別間的轉化關系
醇、醛、酸、酯之間的相互衍變關系是有機結構推斷的重要突破口，它們之間的相互轉化關系如圖所示：
能實現上圖中A能連續氧化生成C，且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D，則：
①A為醇，B為醛，C為羧酸，D為酯。
②A、B、C三種物質中碳原子數相同，碳骨架結構相同。
③A分子中含—CH2OH結構。
知識重構——基礎知識
2.熟記特征現象與官能團的關系
特征現象 官能團
使溴水褪色
使KMnO4(H＋)溶液褪色
遇FeCl3溶液顯紫色，或加入飽和溴水出現白色沉淀
加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成
加入NaHCO3溶液產生氣體
加入金屬Na產生氣體
—OH —CHO
苯的同系物
—OH(酚)
—CHO或甲酸酯
—COOH
—OH或—COOH
知識重構——基礎知識
3.熟記反應條件推斷有機物物質結構
能說出哪類物質、發生的什么反應、得到什么產物
（ ） （ ） （ ） （ ）
（ ） （ ） （ ） （ ）
（ ） （ ） （ ） （ ）
（ ） （ ） （ ） （ ）
（ ） （ ） （ ） （ ）
光照
Δ
Δ
Δ
Δ
Δ
Δ
Δ
水浴
烷烴(基)
R-Cl
苯(環)
溴苯
RCHO或酮
RCH2OH
— C—C—
RCH2OH
RCOOH+R’OH
RCOOR’
RCOOR’
RCOOH+R’OH
R-Cl
ROH
R-Cl
RCH2OH
RCHO或酮
RCHO
RCOOH
Δ
知識重構——拓展知識
4.陌生反應信息的解讀
(1)羥醛縮合
α H在稀堿的作用下對碳氧雙鍵進行加成生成β 羥基醛；生成的β 羥基醛在加熱條件下再發生消去反應而脫去水。
α
RCH+R’CHCHO
O
α
H
RCH—CCHO
OH
R’
H
β
加成
消去
解讀要點：
1.分析變化前后斷成鍵情況。
2.分析碳骨架和官能團的變化。
知識重構——拓展知識
4.陌生反應信息的解讀
(2)烯烴通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮
如：
產物為醛或酮
CH3—C= CH—CH=CH2
CH3
E（C2H2O2）
F（C3H6O）
A
B
C
CHO
CHO
CH3—C—CH3
O
會模仿。
（在哪兒用？怎么用？還能怎么用？）
模仿不等于“照搬”。
知識重構——拓展知識
4.陌生反應信息的解讀
(2)烯烴通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮
如：
會模仿。
（在哪兒用？怎么用？還能怎么用？）
模仿不等于“照搬”。
A（C7H12）
CH3CCH2CH2CH2CH2CHO
O
CH3CCH2CH2CH2CH2CHO
知識重構——拓展知識
4.陌生反應信息的解讀
(3)格氏反應
格氏試劑與醛、酮反應時，格氏試劑的烴基進攻羰基碳，生成鹵代烴氧基鎂，酸化后得到醇。
知識重構——拓展知識
4.陌生反應信息的解讀
(4)雙烯合成
如1,3-丁二烯與乙烯發生環化加成反應得到環己烯：
試分析變化前后的斷成鍵情況。
1
2
3
4
5
6
重溫經典
PART 03
03
一、以典型的反應條件為突破口推斷有機物的結構簡式
例1．（2024北京卷17題節選）除草劑苯嘧磺草胺的中間體M合成路線如下：
(2)A→B的化學方程式是 。
酯化
硝化

濃H2SO4
+CH3OH
+H2O
逆合成
分析法
重溫經典，感悟高考
例2．（2024甘肅卷18題節選）山藥素-1是從山藥根莖中提取的具有抗菌消炎活性的物質，它的一種合成方法如下圖：
一、以典型的反應條件為突破口推斷有機物的結構簡式
取代
（1）化合物I的結構簡式為 。
重溫經典，感悟高考
二、以結構的變化為突破口推斷有機物的結構簡式
例3．(2024河北卷18題節選)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥物。M的一種合成路線如下(部分試劑和條件省略)。
重溫經典，感悟高考
二、以結構的變化為突破口推斷有機物的結構簡式
例3．(2024河北卷18題節選)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥物。M的一種合成路線如下(部分試劑和條件省略)。
引入-Cl
酯的水解
(3)D的結構簡式為_________________。
重溫經典，感悟高考
瞻前顧后
二、以結構的變化為突破口推斷有機物的結構簡式
例3．(2024河北卷18題節選)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥物。M的一種合成路線如下(部分試劑和條件省略)。
硝化
引入—NO2的位置在哪兒？
鹵代烴
不飽和度
Ω=4
與已知物質的結構比對，確定碳骨架和官能團的位置及數目。
重溫經典，感悟高考
瞻前顧后
比對切割
重溫經典，感悟高考
三、應用新信息推斷結構簡式
例4．(2024安徽卷18題節選)化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成(Ph代表苯基，部分反應條件略去)：
（3）H的結構簡式： 。
快速定位
重溫經典，感悟高考
R
R1
R2
三、應用新信息推斷結構簡式
例4．(2024安徽卷18題節選)化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成(Ph代表苯基，部分反應條件略去)：
（3）H的結構簡式： 。
定位模仿
瞻前顧后
比對切割
重溫經典，感悟高考
例5．(2024山東卷17題節選)心血管藥物纈沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下：
三、應用新信息推斷結構簡式
已知：I．
Ⅱ．
來源E
來源D
來源A
定位模仿
瞻前顧后
比對切割
重溫經典，感悟高考
四、依托物質結構知識推斷結構簡式
例6．(2024湖北卷17題節選)某研究小組按以下路線對內酰胺F的合成進行了探索：
加成
消去
α
α-H的活化
(5)已知 (亞胺)。然而，E在室溫下主要生成G ，
原因是_________________________________________________________。
_____________________
α
重排
共軛結構
生成的亞胺發生重排，轉化成具有共軛結構的G，產物更穩定
加成
重溫經典，感悟高考
四、依托物質結構知識推斷結構簡式
H2，催化劑
H+
OH
H2，催化劑
H
（6）已知亞胺易被還原。D→E中，催化加氫需在酸性條件下進行的原因是 ，若催化
加氫時，不加入酸，則生成分子式為C10H9NO2的化合物H，其結構簡式為 。
酸性條件下，生成的氨基結合氫離子，形成穩定的銨鹽，阻斷氨基和碳氧雙鍵反應生成亞胺，保護了氨基。
模型建構
PART 04
04
有機物結構簡式推斷的一般思路
模型建構，方法引領
合理假設，小心求證
瞻前顧后，比對切割
正推逆推，順藤摸瓜
模型構建
一、以典型的反應條件為突破口推斷有機物的結構簡式
二、以結構簡式為主要形式推斷其他結構簡式
三、應用新信息推斷結構簡式
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式，從典型的反應條件入手，判斷官能團和碳骨架的變化，“順藤摸瓜”確定有機物的結構簡式。
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式， 用“瞻前顧后”的思想利用“切割比對法”找到相同和不同之處即“求同存異”， 最后“順藤摸瓜”確定有機物的結構簡式。
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式，解讀新信息的斷成鍵情況，根據反應條件定位新信息的使用位置，利用“照貓畫虎”的方法“順藤摸瓜”確定有機物的結構簡式。
四、依托物質結構知識推斷結構簡式
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式，用物質結構知識判斷易斷鍵的位置，分析結構的穩定性和合理性，從而確定有機物的結構簡式。
推斷有機物的結構簡式的關鍵
1.推斷時要特別關注官能團和碳骨架的變化，不受復雜結構簡式的影響。
2.根據分子式中碳、氧、氮原子數量的變化，必要時可結合不飽和度的變化，推斷出斷、成鍵位置。
3.能夠根據題給信息靈活應用正、逆分析法，切割比對，推斷出物質的結構簡式。
備考建議
一、精研高考原題，準確把握考試方向
二、夯實基礎，力爭得到該得的分
三、糾正不良答題習慣，引導考生從整體上把握合成推斷，正推和逆推相結合
四、在夯實基礎的前提下，根據學生的能力薄弱點設置重、難點專題的突破
五、要注意和其他模塊的融合第27講 有機流程題中物質結構的推斷
一、考向分析
命題情境 試卷屬地 命題特點
考向1 合成新藥物 全國甲卷、山東卷、安徽卷、遼吉黑卷、甘肅卷、河北卷、浙江卷1月、浙江卷6月、貴州卷、海南卷、江西卷、重慶卷、上海卷 1.通常以藥物、農藥、新材料及中間體的合成為背景，以合成路線為載體，圍繞有機物的性質及轉化，綜合考查學生理解與辨析能力、分析與歸納能力、邏輯判斷與推理能力、運用知識解決實際問題的能力。 2.信息呈現方式的多樣化：文字、合成路線、陌生信息等。 3.常考設問角度有官能團名稱、反應類型、有機物的結構簡式、化學方程式書寫、限定條件的同分異構體書、有機合成路線的設計等。 4.穩中有變，融合創新。試題延續以往對有機物基礎知識的理解與運用的考查傳統，同時也有意加大了與《物質結構與性質》、《化學反應原理》等模塊的融合。
考向2 合成農藥、新材料等物質 全國新課標卷、北京卷、湖北卷、湖南卷、廣東卷、福建卷、江蘇卷、天津卷、廣西卷
二、知識重構
（一）基礎知識
1.熟記重要有機物類別間的轉化關系
有機物結構簡式的推斷，常以框圖或變相框圖的形式呈現一系列物質的衍變關系，經常是在一系列衍變關系中有部分產物已知或衍變條件已知，因而推斷結構簡式的關鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉化關系及轉化條件。
醇、醛、酸、酯之間的相互衍變關系是有機結構推斷的重要突破口，它們之間的相互轉化關系如圖所示：
能實現上圖中A能連續氧化生成C，且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D，則：
①A為醇，B為醛，C為羧酸，D為酯。
②A、B、C三種物質中碳原子數相同，碳骨架結構相同。
③A分子中含—CH2OH結構（即伯醇）。
熟記特征現象與官能團的關系
特征現象 官能團
使溴水褪色
使KMnO4(H＋)溶液褪色
遇FeCl3溶液顯紫色，或加入飽和溴水出現白色沉淀
加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成
加入NaHCO3溶液產生氣體
加入金屬Na產生氣體
熟記反應條件推斷有機物物質結構
(能熟練說出哪類物質、發生的什么反應、得到什么產物）
（1）
（2） （或）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
（8）
（9） （或 ）
（10）
（二）拓展知識
常見的有機新信息總結如下：
（1） 羥醛縮合
α- H在稀堿的作用下對碳氧雙鍵進行加成生成β 羥基醛；生成的β 羥基醛在加熱條件下再發生消去反應而脫去水。
（2） 烯烴通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮
（3） 格氏反應
格氏試劑與醛、酮反應時，格氏試劑的烴基進攻羰基碳，生成鹵代烴氧基鎂，酸化后得到醇。
（4）雙烯合成
如1,3-丁二烯與乙烯發生環化加成反應得到環己烯：如：
從有機化學的本質上——官能團和化學鍵的變化去解讀新信息，把新信息做為工具應用于結構簡式的推斷。
三、重溫經典
（一）以典型的反應條件為突破口推斷有機物的結構簡式
【例1】（2024北京卷17題節選）除草劑苯嘧磺草胺的中間體M合成路線如下。
A→B的化學方程式是 。
【答案】（2）
【解析】要寫出A→B的化學方程式，就必須先推斷出A的結構簡式。通過A→B、B→D的反應條件可知，A→B為酯化反應，B→D為硝化反應。根據D的結構簡式，結合硝化反應的斷成鍵特征，逆推得出B的結構簡式為 ，繼而結合酯化反應的斷、成鍵特征“順藤摸瓜”，逆推得出A的結構簡式為 。故A→B的化學方程式是。
【例2】（2024甘肅卷18題節選）山藥素-1是從山藥根莖中提取的具有抗菌消炎活性的物質，它的一種合成方法如下：
（1）化合物I的結構簡式為_______。
【答案】
【解析】I的分子式為C9H12O2，在光照的條件下和氯氣發生取代反應得II，故I的結構為。
（二）以結構的變化為突破口推斷有機物的結構簡式
【例3】(2024河北卷18題節選)甲磺司特(M)是一種在臨床上治療支氣管哮喘、特應性皮炎和過敏性鼻炎等疾病的藥物。M的一種合成路線如下(部分試劑和條件省略)。
(3)D的結構簡式為_________________。
(4)由F生成G的化學方程式為_______。
【答案】（3）（4）+HO-NO2+H2O
【解析】（3）“瞻前顧后”C在堿性條件下發生酯的水解反應，酸化后生成D，則D的結構簡式為；D與SOCl2發生取代反應生成E。
要完成F生成G的化學方程式，就必須先推出F的結構簡式。根據F的分子式可知F為不飽和度Ω=4的鹵代烴，找到最近的已知結構的有機物I，通過“切割比對”分析，可知F中含有苯環，故F的結構簡式為，根據F→G的反應條件可知這一步為硝化反應，由I的結構簡式可知，苯環上的氯原子的對位上引入硝基，故F生成G化學方程式為+HO-NO2+H2O。
（三）應用新信息推斷結構簡式
【例4】(2024安徽卷18題節選)化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成(Ph代表苯基，部分反應條件略去)：
已知：i）
(3)H的結構簡式為_________________。
【答案】(3)
【解析】根據反應條件定位，題給信息可應用于H→I的轉化，H中一定含有酮羰基（），模仿題給信息的斷成鍵和官能團變化，分析I的結構簡式可知，羥基所在碳原子的3個烴基相當于信息產物中的R、R1和R2。-CH3來源于格氏試劑CH3MgBr，另外兩個復雜烴基來源于H，分別連在H的酮羰基上。所以推出H的結構簡式為。當然本題還可以將流程中Ａ→Ｂ的轉化信息應用于G→H的轉化推斷，將Ｇ中醇的結構氧化成酮，殊途同歸，和之前的推斷互為驗證。
【例５】(2024山東卷17題節選)心血管藥物纈沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下：
已知：
I．
Ⅱ．
請推出A—E的結構簡式：
A： B： C： D： Ｅ：
【答案】A：，B：，C：D：，Ｅ：
【解析】目標產物Ｆ的結構信息最充分，采用逆合成分析法。在合成Ｆ的兩條路線中，Ｅ→Ｆ的轉化可直接利用題給信息II，通過模仿、切割、比對，可推出E的結構簡式為，D的結構簡式為，“順藤摸瓜”就可以得出C的結構簡式為。 對比Ｂ、Ｃ分子式的變化，不難判斷Ｂ→Ｃ的轉化為取代反應，所以B的結構簡式為。再應用信息I，推斷出A的結構簡式為。苯環上有多個取代基時，要注意取代基的位置，在轉化過程中一般不會變動位置。
（四）依托物質結構知識推斷結構簡式
【例6】(2024湖北卷17題節選)某研究小組按以下路線對內酰胺F的合成進行了探索：
回答下列問題：
(5)已知 (亞胺)。然而，E在室溫下主要生成G ，
原因是_________________________________________________________。
(6)已知亞胺易被還原。D→E中，催化加氫需在酸性條件下進行的原因是_______________，若催化加氫時，不加入酸，則生成分子式為C10H19NO2的化合物H，其結構簡式為__________________________。
【答案】(5)生成的亞胺發生重排，轉化成具有共軛結構的G，產物更穩定
　　　　(6)酸性條件下，生成的氨基結合氫離子，形成穩定的銨鹽，阻斷氨基和碳氧雙鍵反應生成亞胺，保護了氨基。
【解析】有機物A與HCN在催化劑的作用下發生加成反應生成有機物B，有機物B在Al2O3的作用下發生消去反應剩下有機物C，有機物C與C6H10O3發生加成反應生成有機物D，根據有機物D的結構可以推測，C6H10O3的結構為，有機物D發生兩步連續的反應生成有機物E，有機物D中的氰基最終反應為-CH2NH2結構，最后有機物E發生消去反應生成有機物F和乙醇。
(5)羰基與氨基發生反應生成亞胺()，亞胺在酸性條件下不穩定，容易發生重排反應生成有機物G，有機物G在室溫下具有更高的共軛結構，性質更穩定。
(6)氰基（－CN）與氫氣發生加成反應生成氨基(－NH2)。若不加入酸，則會發生副反應，氨基(－NH2)與酮羰基反應生成亞胺，繼續和H2加成，生成分子式為C10H19NO2的化合物H；但在酸性環境下，氨基(－NH2)結合H+，生成更穩定的銨鹽，阻斷了副反應的發生，從而保護了氨基。通過上述分析，若不加酸，最終得到的H的結構簡式為。
四、模型建構
（一）以典型的反應條件為突破口推斷有機物的結構簡式
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式，從典型的反應條件入手，判斷官能團和碳骨架的變化，“順藤摸瓜”確定有機物的結構簡式。
（二）以結構簡式為主要形式推斷其他結構簡式
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式， 用“瞻前顧后”的思想利用“切割比對法”找到相同和不同之處即“求同存異”， 最后“順藤摸瓜”確定有機物的結構簡式。
（三）應用新信息推斷結構簡式
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式，解讀新信息的斷成鍵情況，根據反應條件定位新信息的使用位置，利用“照貓畫虎”的方法“順藤摸瓜”確定有機物的結構簡式。
（四）依托物質結構知識推斷結構簡式
先找與待求結構最近的有機物的結構簡式，用物質結構知識判斷易斷鍵的位置，分析結構的穩定性和合理性，從而確定有機物的結構簡式。
（五）推斷有機物的結構簡式的關鍵
1.推斷中特別關注官能團的變化，不受復雜結構簡式的影響。
2.根據分子式中碳、氧、氮原子數量的變化，推斷出斷鍵模塊或成鍵模塊的位置。
3.能夠根據題給信息靈活應用正、逆分析法，推斷出物質的結構簡式。
五、備考建議
（一）精研高考原題，準確把握考試方向
（二）夯實基礎，力爭得到該得的分
（三）糾正不良答題習慣，引導考生從整體上把握合成推斷，正推和逆推相結合
（四）在夯實基礎的前提下，根據學生的能力薄弱點設置重、難點專題的突破
（五）要注意和其他模塊的融合

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