資源簡介

第16講 四大滴定及其應(yīng)用
一、考向分析（首行縮進(jìn)2個漢字，五號，黑體）
1.考點(diǎn)統(tǒng)計(jì)
呈現(xiàn)形式 卷別 考查方向 考點(diǎn)分布
滴定原理 儀器的使用 滴定 操作 滴定曲線 終點(diǎn)的判斷 計(jì)算 誤差分析 指示劑的選擇
選 擇 題 2024浙江1月 酸堿中和滴定 √
2024浙江6月.15 酸堿中和滴定 √
2024北京.6 酸堿中和滴定 √ √ √ √
2024遼吉黑.15 沉淀滴定 √ √
2024湖南.8 酸堿中和滴定 √
2024山東.6 √
2024廣東.7 沉淀滴定 √
2024遼寧.8 沉淀滴定 √
2024遼寧.15 沉淀滴定 √
2024甘肅4，6 √ √
非 選 擇 題 2024全國甲卷 氧化還原滴定 √ 6題 √ 4題 √
2024安徽卷.16 √ √ √
2024廣東.17 中和、沉淀滴定 √ √ √
2024山東.19 氧化還原滴定 √ √ √
2024新課標(biāo)卷 氧化還原滴定 √
2024浙江.20 沉淀滴定 √ √
2024江西.17 配位滴定
累計(jì)頻次 3 6 5 2 2 6 4 2
2. 考查規(guī)律
考查的關(guān)鍵能力——實(shí)驗(yàn)探究與創(chuàng)新能力
化學(xué)是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科，許多化學(xué)規(guī)律的發(fā)現(xiàn)、化學(xué)知識的形成，都源于具體的化學(xué)實(shí)驗(yàn)而非理論推理，因此實(shí)驗(yàn)探究與創(chuàng)新能力是化學(xué)學(xué)科能力的重要組成部分。探究與創(chuàng)新能力包括“描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象”和“分析 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)”與“評價探究方案”等。
(1)實(shí)驗(yàn)方案的評價與設(shè)計(jì)
對應(yīng)《課程標(biāo)準(zhǔn)》中 “能依據(jù)化學(xué)問題解決的需要，選擇常見的實(shí)驗(yàn)儀器、裝置和試劑，完成簡單的物質(zhì)性質(zhì)、物質(zhì)制備、物質(zhì)檢驗(yàn)等實(shí)驗(yàn)”的要求。包括選擇實(shí)驗(yàn)儀器、藥品，構(gòu)思實(shí)驗(yàn)方法、步驟，收集和處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，通過概括分析得出相應(yīng)結(jié)論。
(2)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的處理與分析
知識重構(gòu)
2.0滴定的基本概念
2.1“滴定”的系統(tǒng)化知識體系
2.2各類滴定方式的對比（了解）
2.3按反應(yīng)原理分的滴定對比（了解）
2.4儀器的辨識與正確使用（掌握）
2.5指示劑的選擇與終點(diǎn)判斷(1)（掌握）
滴定終點(diǎn)判斷答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由××色變成××色，且30 s內(nèi)不變化。
(1)用a mol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色
若用甲基橙作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色。
(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用_淀粉溶液_作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)，碘溶液，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色
(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，否(填“是”或“否”)需要
選用指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 。
(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Ti3+ +Fe3+==Ti4+ +Fe2+，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰H4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 。
(5)用標(biāo)準(zhǔn)KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應(yīng)選用KSCN溶液作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)KI溶液，溶液紅色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色。
重溫經(jīng)典
第一部分 選擇題中的“滴定”
1.1考查滴定實(shí)驗(yàn)操作——規(guī)范性
(2024北京卷，6)下列實(shí)驗(yàn)的對應(yīng)操作中，不合理的是( )
眼睛注視錐形瓶中溶液
A.用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 NaOH溶液 B.稀釋濃硫酸 C.從提純后的NaCl溶 液獲得NaCl晶體 D.配制一定物質(zhì)的量濃度 的KCl溶液
1.2考查滴定實(shí)驗(yàn)操作——規(guī)范性
（2024·山東卷）下列圖示實(shí)驗(yàn)中，操作規(guī)范的是
A．調(diào)控滴定速度 B．用試紙測定溶液 C．加熱試管中的液體 D．向試管中滴加溶液
A．A B．B C．C D．D
【分析思路】A．調(diào)控酸式滴定管的滴加速度，左手拇指、食指和中指輕輕向內(nèi)扣住玻璃活塞，手心空握，所以A選項(xiàng)的操作符合規(guī)范。
2 .考查滴定管的使用
（2024·甘肅卷）下列實(shí)驗(yàn)操作對應(yīng)的裝置不正確的是
A B C D
灼燒海帶制海帶灰 準(zhǔn)確量取稀鹽酸 配制一定濃度的溶液 使用電石和飽和食鹽水制備
A．A B．B C．C D．D
【分析思路】B．稀鹽酸呈酸性，可用酸式滴定管量取15.00mL稀鹽酸，B項(xiàng)正確。
（2024·河北邢臺一模）下列實(shí)驗(yàn)操作正確或操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br/>選項(xiàng) 操作 目的
A 取適量晶體溶于濃硝酸中，加水稀釋到指定刻度 配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液
B 用堿式滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液并滴定草酸溶液 測定草酸溶液濃度
C 向的酒精中加入鈉粒 證明的酒精中含水
D 向溶液中先滴加少量溶液 振蕩后再滴加少量溶液 證明：
A．A B．B C．C D．D
【分析思路】B．高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會氧化堿式滴定管的橡膠管，故B錯誤；此題選D。
3考查滴定實(shí)驗(yàn)操作——操作目的是什么？
【2024.甘肅.4】下列措施能降低化學(xué)反應(yīng)速率是
A. 催化氧化氨制備硝酸時加入鉑 B. 中和滴定時，邊滴邊搖錐形瓶
C. 鋅粉和鹽酸反應(yīng)時加水稀釋 D. 石墨合成金剛石時增大壓強(qiáng)
【分析思路】中和滴定時，邊滴邊搖錐形瓶，可以讓反應(yīng)物快速接觸，可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，B項(xiàng)不符合題意。
4.考查滴定實(shí)驗(yàn)裝置（儀器的使用）
（2024·浙江1月卷）下列實(shí)驗(yàn)裝置使用不正確的是
A．圖①裝置用于二氧化錳和濃鹽酸反應(yīng)制氯氣
B．圖②裝置用于標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知堿溶液
C．圖③裝置用于測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱
D．圖④裝置用于制備乙酸乙酯
【分析思路】B．利用酸式滴定管中裝有的標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知堿溶液，裝置和操作正確，B正確。
5.1考查指示劑的選擇
（2024·湖南卷）為達(dá)到下列實(shí)驗(yàn)?zāi)康模僮鞣椒ê侠淼氖?br/>實(shí)驗(yàn)?zāi)康?操作方法
A 從含有的NaCl固體中提取 用CCl4溶解、萃取、分液
B 提純實(shí)驗(yàn)室制備的乙酸乙酯 依次用溶液洗滌、水洗、分液、干燥
C 用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的溶液 用甲基橙作指示劑進(jìn)行滴定
D 從明礬過飽和溶液中快速析出晶體 用玻璃棒摩擦燒杯內(nèi)壁
A．A B．B C．C D．D
【分析思路】C．用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)時生成CH3COONa，是堿性，而甲基橙變色范圍pH值較小，故不能用甲基橙作指示劑進(jìn)行滴定，否則誤差較大，應(yīng)用酚酞作指示劑，C錯誤。
5.2考查指示劑的濃度計(jì)算
[2024.遼寧.15]下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。
已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；
②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；
③時，，。
下列說法錯誤的是( )
A．曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線
B．反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)K=10-5.2
C．滴定Cl-時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0 mol·L-1
D．滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時，溶液中
【分析思路】C項(xiàng)，當(dāng)Cl-恰好滴定完全時，，即，因此，指示劑的濃度不宜超過10-2mol/L，C正確。
6.1考查滴定原理
[2024浙江6月卷，15題節(jié)選]室溫下，H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化關(guān)系如下圖[例如]。已知：。
下列說法正確的是( )
B．以酚酞為指示劑(變色的范圍8.2~10.0)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2S水溶液的濃度
【分析思路】B項(xiàng)，酚酞的變色范圍為8.2~10，若以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2S水溶液，由圖可知當(dāng)酚酞發(fā)生明顯顏色變化時，反應(yīng)沒有完全，即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點(diǎn)，B項(xiàng)錯誤
6.2考查滴定原理
[2024.遼寧.8]下列實(shí)驗(yàn)方法或試劑使用合理的是( )
選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?實(shí)驗(yàn)方法或試劑
A 檢驗(yàn)NaBr溶液中是否含有Fe2+ K3[Fe(CN)6]溶液
B 測定KHS溶液中cS2- 用AgNO3溶液滴定
C 除去乙醇中少量的水 加入金屬Na，過濾
D 測定KClO溶液的pH 使用pH試紙
【分析思路】B項(xiàng)，隨著滴定的不斷進(jìn)行，溶液中S2-不斷被消耗，但是溶液中的HS-還可以繼續(xù)發(fā)生電離生成S2-，B項(xiàng)不合理。
第二部分 非選擇題中的“滴定”
1.氧化還原滴定——直接滴定
[2024年全國甲卷9] (俗稱過氧化脲)是一種消毒劑，實(shí)驗(yàn)室中可用尿素與過氧化氫制取，反應(yīng)方程式如下：
(三)產(chǎn)品純度測定
溶液配制：稱取一定量產(chǎn)品，用蒸餾水溶解后配制成溶液。
滴定分析：量取過氧化脲溶液至錐形瓶中，加入一定量稀，用準(zhǔn)確濃度的溶液滴定至微紅色，記錄滴定體積，計(jì)算純度。
回答下列問題：
（5）“滴定分析”步驟中，下列操作錯誤的是_____(填標(biāo)號)。
A. 溶液置于酸式滴定管中
B. 用量筒量取過氧化脲溶液
C. 滴定近終點(diǎn)時，用洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁
D. 錐形瓶內(nèi)溶液變色后，立即記錄滴定管液面刻度
（6）以下操作導(dǎo)致氧化脲純度測定結(jié)果偏低的是_____(填標(biāo)號)。
A. 容量瓶中液面超過刻度線
B. 滴定管水洗后未用溶液潤洗
C. 搖動錐形瓶時溶液滴到錐形瓶外
D. 滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失
【分析思路】（5）A．KMnO4溶液是強(qiáng)氧化性溶液，應(yīng)置于酸式滴定管中，A項(xiàng)正確；
B．量筒的精確度不能達(dá)到0.01mL，量取25.00mL的溶液應(yīng)選用滴定管，B項(xiàng)錯誤；C．滴定過程中，待測液有可能會濺到錐形瓶內(nèi)壁，滴定近終點(diǎn)時，為了使結(jié)果更精確，可用洗瓶沖洗錐形瓶內(nèi)壁，C項(xiàng)正確；D．錐形瓶內(nèi)溶液變色后，應(yīng)等待30s，觀察溶液不再恢復(fù)原來的顏色后，才能記錄滴定管液面刻度，D項(xiàng)錯誤；故選BD。
（6）A．在配制過氧化脲溶液時，容量瓶中頁面超過刻度線，會使溶液體積偏大，配制溶液的濃度偏低，會使滴定過程中消耗的KMnO4溶液體積偏低，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，A項(xiàng)符合題意；B．滴定管水洗后未用KMnO4溶液潤洗，會導(dǎo)致KMnO4溶液濃度偏低，會使滴定過程中消耗的KMnO4溶液體積偏高，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，B項(xiàng)不符合題意；C．搖動錐形瓶時KMnO4溶液滴到錐形瓶外，會使滴定過程中消耗的KMnO4溶液體積偏高，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，C項(xiàng)不符合題意；D．滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后氣泡消失，會使滴定過程中消耗的KMnO4溶液體積偏高，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，D項(xiàng)不符合題意；故選A。
2.沉淀滴定——返滴定法
[2024.浙江.6月.20.節(jié)選]某小組采用如下實(shí)驗(yàn)流程制備：
已知：是一種無色晶體，吸濕性極強(qiáng)，可溶于熱的正己烷，在空氣中受熱易被氧化。
請回答：
(4)純化與分析：對粗產(chǎn)品純化處理后得到產(chǎn)品，再采用銀量法測定產(chǎn)品中含量以確定純度。滴定原理為：先用過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液沉淀I-，再以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的Ag+。已知：
難溶電解質(zhì) AgI(黃色) AgSCN (白色) Ag2CrO4 (紅色)
溶度積常數(shù)Ksp 8.5×10-17 1.0×10-12 1.1×10-12
①從下列選項(xiàng)中選擇合適的操作補(bǔ)全測定步驟 。
稱取產(chǎn)品，用少量稀酸A溶解后轉(zhuǎn)移至容量瓶，加水定容得待測溶液。取滴定管檢漏、水洗→_______→裝液、趕氣泡、調(diào)液面、讀數(shù)→用移液管準(zhǔn)確移取待測溶液加入錐形瓶→_______→_______→加入稀酸B→用1.00×10-2mol·L-1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定→_______→讀數(shù)。
a．潤洗，從滴定管尖嘴放出液體
b．潤洗，從滴定管上口倒出液體
c．滴加指示劑K2CrO4溶液
d．滴加指示劑硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2]溶液
e．準(zhǔn)確移取25.00mL4.00×10-2mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液加入錐形瓶
f．滴定至溶液呈淺紅色
g．滴定至沉淀變白色
③三次滴定消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為25.60mL，則產(chǎn)品純度為 。[M(AlI3)=408 g·molˉ1]
【分析思路】①潤洗時，滴定管尖嘴部分也需要潤洗；先加25.00mL待測溶液，后加25.00mL4.00×10-2mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，兩者充分分反應(yīng)后，剩余的Ag+濃度較小，然后滴加指示劑硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示劑，可以防止生成Ag2SO4沉淀； Ag2CrO4的溶度積常數(shù)與AgSCN非常接近，因此，K2CrO4溶液不能用作指示劑，應(yīng)該選用[NH4Fe(SO4)2]溶液，其中的Fe3+可以與過量的半滴[NH4Fe(SO4)2]溶液中的SCN-反應(yīng)生成溶液呈紅色的配合物，故滴定至溶液呈淺紅色；綜上所述，需要補(bǔ)全的操作步驟依次是：a e d f。
③由滴定步驟可知，25.00mL4.00×10-2mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別與AlI3溶液中的I-、1.00×10-2mol·L-1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液中的SCN-發(fā)生反應(yīng)生成AgI和AgSCN；由Ag+守恒可知，，三次滴定消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為25.60mL，則=，由I守恒可知，因此，產(chǎn)品純度為。
3.中和滴定——直接滴定法
（2024.廣東卷.17.節(jié)選）含硫物質(zhì)種類繁多，在一定條件下可相互轉(zhuǎn)化。
（3）工業(yè)鍋爐需定期除水垢，其中的硫酸鈣用純堿溶液處理時，發(fā)生反應(yīng)：(Ⅰ)。興趣小組在實(shí)驗(yàn)室探究溶液的濃度對反應(yīng)(Ⅰ)的反應(yīng)速率的影響。
①用固體配制溶液，以滴定法測定其濃度。
i．該過程中用到的儀器有 。
A． B． C． D．
ii．滴定數(shù)據(jù)及處理：溶液，消耗鹽酸(滴定終點(diǎn)時，轉(zhuǎn)化為)，則 。
②實(shí)驗(yàn)探究：取①中的溶液，按下表配制總體積相同的系列溶液，分別加入硫酸鈣固體，反應(yīng)后，過濾，取濾液，用鹽酸參照①進(jìn)行滴定。記錄的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表(忽略水解的影響)。
序號
a 100.0 0
b 80.0 x
則 ，測得的平均反應(yīng)速率之比 。
【分析思路】①用Na2CO3固體配制溶液，以滴定法測定其濃度，該過程用到下列儀器中的燒杯、酸式滴定管，故選BD；根據(jù)離子方程式可知，；
②總體積應(yīng)相同，x為20.0mL；a中消耗的鹽酸體積為，即，同理可得，b中，由于，；
氧化還原滴定——連續(xù)、多次滴定、間接滴定
[2024.山東.19.節(jié)選]利用“燃燒—碘酸鉀滴定法”測定鋼鐵中硫含量的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示(夾持裝置略)。
實(shí)驗(yàn)過程如下：
①加樣，將樣品加入管式爐內(nèi)瓷舟中(瓷舟兩端帶有氣孔且有蓋)，聚四氟乙烯活塞滴定管G內(nèi)預(yù)裝略小于的堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸收管F內(nèi)盛有鹽酸酸化的淀粉水溶液。向F內(nèi)滴入適量堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，發(fā)生反應(yīng)：，使溶液顯淺藍(lán)色。
②燃燒：按一定流速通入，一段時間后，加熱并使樣品燃燒。
③滴定：當(dāng)F內(nèi)溶液淺藍(lán)色消退時(發(fā)生反應(yīng)：)，立即用堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺藍(lán)色復(fù)現(xiàn)。隨不斷進(jìn)入F，滴定過程中溶液顏色“消退-變藍(lán)”不斷變換，直至終點(diǎn)。
回答下列問題：
(3)該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是 ；滴定消耗堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是 (用代數(shù)式表示)。
(4)若裝置D中瓷舟未加蓋，會因燃燒時產(chǎn)生粉塵而促進(jìn)的生成，粉塵在該過程中的作用是 ；若裝置E冷卻氣體不充分，可能導(dǎo)致測定結(jié)果偏大，原因是 ；若滴定過程中，有少量不經(jīng)直接將氧化成，測定結(jié)果會 (填“偏大”“偏小”或“不變”)。
（3）該滴定實(shí)驗(yàn)是利用過量的1滴或半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液來指示滴定終點(diǎn)的，因此，該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)加入最后半滴堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液由無色突變?yōu)樗{(lán)色且30s內(nèi)不變色；由S元素守恒及、可得關(guān)系式3S~3~3~，若滴定消耗堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，則，，樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是。
（4）若裝置D中瓷舟未加蓋，燃燒時產(chǎn)生粉塵中含有鐵的氧化物，鐵的氧化物能催化的氧化反應(yīng)從而促進(jìn)的生成，因此，粉塵在該過程中的作用是催化劑；若裝置E冷卻氣體不充分，則通入F的氣體溫度過高，可能導(dǎo)致部分升華，這樣就要消耗更多堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而可能導(dǎo)致測定結(jié)果偏大；若滴定過程中，有少量不經(jīng)直接將氧化成，從電子轉(zhuǎn)移守恒的角度分析，得到被還原為，仍能得到關(guān)系式3S~3~，測定結(jié)果會不變。
氧化還原滴定——間接滴定、誤差分析、計(jì)算、方案對比、對照實(shí)驗(yàn)
【2024 年安徽16題 節(jié)選】測定鐵礦石中鐵含量的傳統(tǒng)方法是SnCl2-HgCl2- K2Cr2O7滴定法。研究小組用該方法測定質(zhì)量為的某赤鐵礦試樣中的鐵含量。
【配制溶液】
①cmol·L-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液
②SnCl2溶液：稱取6gSnCl2·2H2O溶于10 mL濃鹽酸，加水至100 mL，加入少量錫粒。
【測定含量】按下圖所示(加熱裝置路去)操作步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
已知：氯化鐵受熱易升華；室溫時HgCl2，可將Sn2+氧化為Sn4+。難以氧化Fe2+；Cr2O72-可被Fe2+還原為Cr3+。回答下列問題：
(4)步琛Ⅲ中，若未“立即滴定”，則會導(dǎo)致測定的鐵含量_______(填“偏大”“偏小”或“不變”)。
(5)若消耗cmol·L-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL，則試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______(用含a、c、V的代數(shù)式表示)。
(6) SnCl2- TiCl3- KMnO4滴定法也可測定鐵的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3將鐵礦石試樣中Fe3+還原為Fe2+，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。
①從環(huán)保角度分析，該方法相比于SnCl2-HgCl2- K2Cr2O7，滴定法的優(yōu)點(diǎn)是_______。
②為探究KMnO4溶液滴定時，Cl-在不同酸度下對Fe2+測定結(jié)果的影響，分別向下列溶液中加入1滴0.1 mol·L-1KMnO4溶液，現(xiàn)象如下表：
溶液 現(xiàn)象
空白實(shí)驗(yàn) 2mL 0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL試劑X 紫紅色不褪去
實(shí)驗(yàn)I 2mL 0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL 0.1mol·L-1硫酸 紫紅色不褪去
實(shí)驗(yàn)ⅱ 2mL 0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL 6mol·L-1硫酸 紫紅色明顯變淺
表中試劑X為_______；根據(jù)該實(shí)驗(yàn)可得出的結(jié)論是_______。
【分析思路】
步驟Ⅲ中，若未“立即滴定”，F(xiàn)e2+易被空氣中的O2氧化為Fe3+，導(dǎo)致測定的鐵含量偏小；
根據(jù)方程式6Fe2++Cr2O72-+14H+=6 Fe3++2Cr3++7H2O可得：，ag試樣中Fe元素的質(zhì)量為，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。
(6)①SnCl2-HgCl2- K2Cr2O7方法中，HgCl2氧化Sn2+的離子方程式為：Sn2++Hg2+= Sn4++Hg，生成的Hg有劇毒，因此SnCl2- TiCl3- KMnO4相比于SnCl2-HgCl2- K2Cr2O7的優(yōu)點(diǎn)是：更安全，對環(huán)境更友好；②2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL試劑X，為空白試驗(yàn)，因此X為H2O；由表格可知，酸性越強(qiáng)，KMnO4的氧化性越強(qiáng)，Cl-被KMnO4氧化的可能性越大，對Fe2+測定結(jié)果造成干擾的可能性越大，因此在KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定時，要控制溶液的pH值。
6.配位滴定
[2024.江西.17.節(jié)選] 一種可用于溫度傳感的紅色配合物Z，其制備實(shí)驗(yàn)步驟及傳感原理如圖(反應(yīng)物均按化學(xué)計(jì)量數(shù)之比進(jìn)行投料)：
（5）采用EDTA配位滴定法測定Ni的含量。實(shí)驗(yàn)步驟如下：
ⅰ．準(zhǔn)確稱取mg的配合物Z；
ⅱ．加入稀硝酸使樣品完全消解，再加入去離子水，用20%醋酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH至4～5；
ⅲ．以PAN為指示劑，用cmol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，平行測定三次，平均消耗EDTA體積VmL。
已知：EDTA與Ni2+化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1：1
①除了滴定管外，上述測定實(shí)驗(yàn)步驟中，使用的儀器有 _______(填標(biāo)號)。
②Ni的質(zhì)量百分含量為 _______%。
【分析思路】①稱取mg的配合物Z需要電子天平，加去離子水可以使用洗瓶，滴定過程需要用到滴定管和錐形瓶，所以上述測定實(shí)驗(yàn)步驟中，使用的儀器除了滴定管外，還有天平、錐形瓶、洗瓶；故選bcd；
②根據(jù)題意有關(guān)系式：，則，所以Ni的質(zhì)量百分含量為。
四、模型建構(gòu)
【考教銜接】
近年來的高考試題中，考查定量實(shí)驗(yàn)的概率呈增大的趨勢，因此備考時，要引導(dǎo)學(xué)生掌握定量實(shí)驗(yàn)的題型特征、常見考點(diǎn)和易錯點(diǎn)。
一、掌握常見定量實(shí)驗(yàn)的操作方法——滴定法，包括滴定法的操作要求、指示劑的選擇、終點(diǎn)判斷、誤差的分析，也包括滴定的常用形式，如分步滴定、連續(xù)滴定、返滴定等，以及根據(jù)不同滴定形式定量計(jì)算的方法(方程式法、關(guān)系式法和守恒法等)。
二、加強(qiáng)對實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)的設(shè)計(jì)和分析能力，為了準(zhǔn)確測定數(shù)據(jù)，所以要關(guān)注實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)，要保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，要注意各數(shù)據(jù)之間的關(guān)聯(lián)等，另外還要關(guān)注實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的有效性，除去無效數(shù)據(jù)。
【沉淀滴定】
【氧還滴定】
【配位滴定】
【連續(xù)滴定法】
第一步滴定反應(yīng)生成的產(chǎn)物，將繼續(xù)參加第二步的滴定反應(yīng)。對于多步進(jìn)行的連續(xù)滴定反應(yīng)，可以通過多步反應(yīng)的化學(xué)方程式(或定量關(guān)系式)，找出反應(yīng)物和最終生成物之間的物質(zhì)的量關(guān)系式，進(jìn)一步計(jì)算。
連續(xù)滴定法的思維模型

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