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配位鍵
第2章 微粒間相互作用與物質性質
1.知道配位鍵的特點、認識簡單配位化合物的成鍵特征。
2.了解配位化合物的存在與應用。通過探究配合物的制備，了解外界條件對配合物的影響。
寫出NH3與強酸反應的離子方程式，并寫出各微粒的電子式。
思考NH3已經達到了共價鍵的飽和性，它又怎樣與H+結合生成NH4+的呢？
NH3+H+ = NH4+
這種化學鍵與前面講的離子鍵、共價鍵有何異同？
空軌道
孤電子對
一、配位鍵的形成
這類“電子對給予----接受”鍵被稱為配位鍵。
氨分子中有孤對電子
氫離子有1s空軌道
重疊,形成配位鍵
形成條件：成鍵兩個原子一方提供孤電子對，一方提供空軌道。
表示方法
A→B（A為提供孤電子對的原子，稱為配體；B為接受孤電子對的原子，稱為中心原子或中心離子。）
正四面體結構
a. 配位鍵是一種特殊的共價鍵；
b. 配位鍵的鍵參數與一般共價鍵的鍵參數相同；
meiyangyang8602
meiyangyang8602
[H O H]+
H
H+
1s空軌道
孤電子對
配位化合物：由金屬的原子或離子（有空軌道）與含有孤電子對的分子（如 NH3、H2O）或離子（如 Cl-、OH-）通過配位鍵構成的物質，簡稱配合物。
【思考】水合氫離子H3O+是否存在配位鍵，若存在，請表示出來。
二、探究配位化合物的結構
無水CuSO4固體是白色的，但CuSO4·5H2O晶體卻是藍色的，為什么呢？
CuSO4 CuSO4·5H2O
K2SO4溶液
NaCl溶液
Cu2+是藍色的？
相同陰離子的溶液對照：藍色不是由這些陰離子導致的
共性：都有Cu2+
理論解釋：Cu2+與水結合顯藍色
白色
黑色
固態二價銅鹽不一定顯藍色
Cu2+在水溶液中 常顯藍色
CuSO4·5H2O晶體
CuCl2·2H2O晶體
CuSO4
CuCl2
【信 息】Cu2+ + 4H2O = [Cu(H2O)4]2＋（藍色）。
（電子對接受體）空軌道 孤電子對（電子對給予體）
配位鍵
配合物的表示方法
[Cu(H2O)4 ] S O 4
外界（離子）
配
位
數
中
心
離
子
配
位
體
[Cu(H2O)4]SO4
= [Cu(H2O)4]2+ + SO42-
配
位
原
子
提供孤電子對
提供空軌道
內界（配離子）
形成條件
一方能給予孤電子對
另一方能接受電子對
（有空軌道）
NH3、H2O、Cl－、SCN－等。
Ag+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Al3+等
大多為過渡金屬的原子或離子。
[CuCl4]2- [Cu(NH3)4]2+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n [FeCl4]-
黃綠色 深藍色 無色 黃色 黃色
配合物 內界 外界 中心粒子 配位體 配位數
[Ag(NH3)2]OH 氫氧化二氨合銀
K3[Fe(CN)6] 六氰合鐵酸鉀
[Co(NH3)5Cl]Cl2
Ni(CO)4 四羰基鎳
[Ag(NH3)2]＋
OH-
Ag+
NH3
2
[Fe(CN)6]3－
K＋
Fe3＋
CN－
6
[Co(NH3)5Cl]2＋
Cl－
Co3＋
NH3、Cl－
6
Ni(CO)4
無
Ni
CO
4
三、配合物的制備與應用
活動1.向試管中加入少量氯化銅粉末，然后加水溶解，再逐漸加水稀釋，邊加邊振蕩，觀察現象。
現象：CuCl2(s) 黃綠色溶液
水
水
藍色溶液
結論：
[CuCl4]2-＋4H2O [Cu(H2O)4]2++4Cl-
黃綠 藍色
思考：溶液呈現黃綠色和藍色，說明溶液中分別存在了什么微粒？
由于溶液濃度的改變，引起平衡移動，導致配離子發生轉變，從而使溶液顏色發生變化。
配合物存在形式受濃度的影響
活動2.探究Cu2+與氨水和OH-反應的差異。
結論：
現象：CuSO4(aq) 藍色沉淀
氨水
氨水
深藍色溶液
現象：CuSO4(aq) 藍色沉淀
氫氧化鈉
氫氧化鈉
藍色溶液
①Cu2++2NH3·H2O ==Cu(OH)2↓+2NH4+
②Cu(OH)2+ 4NH3·H2O == [Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
①Cu2++2OH-==Cu(OH)2↓
②Cu(OH)2+2OH-== [Cu(OH)4]2-
配合物存在形式受配體的影響
活動3.分別以氯化鐵和硝酸鐵為原料，探究Fe3+溶液顯色的原因
結論：
不同的配合物耐酸程度不同，從而影響其存在形式
① Fe3+水解并與OH-配位 [Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n，使溶液顯示黃色。
加入硝酸，氫離子濃度增加，平衡左移，溶液主要以[Fe(H2O)6]3+存在，退為無色。
[Fe(H2O)6]3++nH2O [Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n+nH3O+
現象：FeCl3(s) 黃色溶液
硝酸
水
黃色溶液
結論：
② 氯化鐵溶液中形成黃色配離子[FeCl4]-。加酸酸化也不分解。
現象：Fe(NO3)3(s) 黃色溶液
硝酸
水
黃色退去
氯化鈉
黃色溶液
活動4.制備[Ag(NH3)2]＋并用于與葡萄糖反應制備銀鏡
配合物可用于制備物質
結論：
Ag+＋NH3·H2O = AgOH↓＋NH4+
AgOH+2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]++ OH- + 2H2O
[Ag(NH3)2]OH與葡萄糖反應產生銀鏡。
葡萄糖
水浴加熱
現象：AgNO3(aq) 白色沉淀
濃氨水
濃氨水
沉淀溶解
銀鏡
配合物的應用
（1）物質檢驗
Fe3+的檢驗
Fe3+ + nSCN- → [Fe(SCN)n]3-n （n=1 ～ 6）
（2）物質制備
制備銀氨溶液用于制鏡工業
（3）參與生命活動
生命體中，許多酶與金屬離子的配合物有關
（4）用于尖端技術、醫藥科學、催化反應和材料化學等領域
葉綠素
血紅素
1.以下微粒含配位鍵的是( )
①[Al(OH)4]- ②CH4 ③OH- ④NH4+ ⑤[Cu(NH3)4]2+
⑥Fe(SCN)3 ⑦H3O+ ⑧[Ag(NH3)2]OH
A.①②④⑦⑧ B.③④⑤⑥⑦ C.①④⑤⑥⑦⑧ D.全部
2.關于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的說法正確的是( )
A.中心原子的化合價為+2價
B.配體為水分子，外界為Cl-
C.配位數是6
D.在其水溶液中加入AgNO3溶液，不產生白色沉淀
C
C
3.下列各種說法中錯誤的是( )
A.形成配位鍵的條件是一方有空軌道一方有孤對電子。
B.配位鍵是一種特殊的共價鍵。
C.配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子。
D.共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子。
4.具有6個配體的Co3+的配合物CoClm·nNH3， 1mol配合物與AgNO3;溶液作用生成1mol AgCl沉淀，則m、n的值是( )
A. m=1、n=5 B. m=3、n=4 C. m=5、n=1 D. m=4、n=5
D
B

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