資源簡介

(共32張PPT)
第65講
配合物、配位鍵和配位數
2025：基于主題教學的高考化學專題復習系列講座
2025
2024山東卷T5 選擇題：銀氨溶液中NH3的配位性
2024山東T14 選擇題：配合物的制備實驗
2024新課標卷T11 選擇題：配合物中配位鍵的形成
2024黑吉遼T11 選擇題：配合物中配位原子的判斷
2024湖北卷T16 工藝流程：配合物的形成及結構
2023河北卷T7 選擇題：B、N配合物的結構
2023重慶卷T9 選擇題：配位數的判斷
2023上海卷T7 物質結構綜合：配合物的結構，配體的判斷
2024年——配合物、配位鍵和配位數考向考點統計
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知識重構
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形成條件：
成鍵原子一方有孤對電子，另一方有空軌道
表示方法
常用“A→B”表示配位鍵， 注意箭頭指向為提供電子的原子（A）指向接受電子的原子（B）
電子對給予→接受
配位鍵
通常把金屬離子（或原子）與某些分子或離子以配位鍵結合形成的化合物稱為配合物。如配位化合物[Cu(NH3)4]SO4等
配合物
配合物的組成
[Cu(NH3)4]2＋稱為配離子，為配合物的內界，是配合物的特征部分
SO42－仍為游離的離子，為配合物的外界。表示在方括號外，離中心較遠。內界與外界之間以離子鍵結合
中心離子大多數是帶正電荷的金屬陽離子，其中以過渡金屬離子居多，如Mn2＋、Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Ag＋等，少數高氧化態的非金屬元素也可以作中心離子，如[BF4]－中的B（Ⅲ）等。
中心離子（或中心原子）
有關配合物的重要名詞-1
47Ag：4d105s1
28Ni：3d84s2
電子對接受體
有關配合物的重要名詞-2
配體（離子或中性分子）
電子對給予體
注意：對于配體中兩端原子均有孤電子對時，電負性小的原子為配位原子。如配體CO、CN－中的C為配位原子。
根據一個配體中所含配位原子數目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。
配位數——與一個中心原子成鍵的配位原子總數
有關配合物的重要名詞-3
單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數＝配體的數目
K3[Fe(CN)6]
配位數：
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
配位數：5＋1＝6
Na[Al(OH)4]
配位數：4
單齒配體：只有一個配位原子的配體
6
注意辨別配體的結構
[Cu(en)2]2+
配位數：2×2＝4
若配體是多齒配體，配體的數目≠中心離子的配位數
多齒配體：含有多個配位原子的配體
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（2024山東·T5）物質性質決定用途，下列兩者對應關系錯誤的是
A．石灰乳除去廢氣中二氧化硫，體現了Ca(OH)2的堿性
B．氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，體現了Fe3+的氧化性
C．制作豆腐時添加石膏，體現了CaSO4的難溶性
D．用氨水配制銀氨溶液，體現了NH3的配位性
銀氨溶液的配制是在硝酸銀中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH，Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之間以配位鍵結合，體現了NH3的配位性，D正確。
考察配合物的基本結構特點
（2024新課標卷·T11）我國科學家最近研究的一種無機鹽Y3[Z(WX6)]2納米藥物具有高效的細胞內亞鐵離子捕獲和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序數依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數是其內層電子數的2倍，X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對電子數為4。下列敘述錯誤的是
A．W、X、Y、Z四種元素的單質中Z的熔點最高
B．在X的簡單氫化物中X原子軌道雜化類型為sp3
C．Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液，可以溶于NH4Cl溶液
D．Y3[Z(WX)6]2中WX-提供電子對與Z3+形成配位鍵
W X Y Z
C N Mg Fe
N元素的單質形成分子晶體，Mg和Fe均形成金屬晶體，C元素既可以形成金剛石又可以形成石墨，石墨的熔點最高
NH3中N原子軌道雜化類型為sp3
NH4Cl溶液顯酸性，可使Mg(OH)2沉淀溶解
Mg3[Fe(CN)6]2中CN-提供電子對與Fe3+形成配位鍵
考察配合物的基本結構特點
（2024黑吉遼卷·T11）如下反應相關元素中，W、X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素，基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，基態Y、Z原子有兩個未成對電子，Q是ds區元素，焰色試驗呈綠色。下列說法錯誤的是
QZY4溶液 QZX4Y4W12溶液
A．單質沸點： Z>Y>W
B．簡單氫化物鍵角：X>Y
C．反應過程中有藍色沉淀產生
D．QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y
W X Y Z Q
H O O S Cu
分子晶體，相對分子質量大，熔沸點高
均為sp3雜化，孤電子對多，鍵角小
硫酸銅溶液中滴加氨水，氨水不足時生成藍色沉淀氫氧化銅
Cu(NH3)4SO4，其中Cu2+提供空軌道
NH3的N原子提供孤電子對
考察配合物的基本結構特點
（2024上海·T7）(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br2]Br (結構如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子雜化方式為 ，其中配體是 。
考察配合物的基本結構特點
sp3
CH3CN
（2024湖北·T16）(6) Be(OH)2與醋酸反應得到某含4個Be的配合物，4個Be位于以1個O原子為中心的四面體的4個頂點，且每個Be的配位環境相同，Be與Be間通過CH3COO-相連，其化學式為 。
Be
Be
Be
Be
O
CH3COO- ×6
四面體中存在6條棱
Be4O(CH3COO)6
考察配合物的基本結構特點
（2022海南）金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為
___________________________________________________
Zn＋4NH3＋2H2O＝[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑
（2018江蘇）[Fe(H2O)6]2＋與NO反應生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子與Fe2＋形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2＋結構示意圖的相應位置補填缺少的配體。
考查配合物的結構及表示方法
正確書寫配離子的結構（簡式），理解配合物的組成
宏觀辨識與微觀探析
ON
OH2
（2021乙卷35節選）三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供電子對形成配位鍵的原子是______________，中心離子的配位數為___。
解析：[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中Cr3＋是中心離子，NH3、H2O、Cl－是配體，提供電子對形成配位鍵的原子是N、O、Cl，中心離子的配位數為3＋2＋1＝6
N、O、Cl
6
考查配位原子、配體、配位數的分析與判斷
注意對中心離子電荷的分析
一般地，配位數以2,4,6為多數
配位數與中心原子化合價的關系
（2021海南19節選）配位化合物中的中心原子配位數是指和中心原子直接成鍵的原子的數目。HMn(CO)5中錳原子的配位數為_______。
6
考查配位原子、配體、配位數的分析與判斷
關注硼原子的缺電子性
從硼原子的缺電子性再看配位鍵的形成
3個價電子，4個價層軌道
價電子數＜價軌道數
缺電子元素可形成配位鍵
典例1：BF3的分子結構特點
BF3 ＋ :NH3＝F3B←NH3
B: 2s22p1
硼原子
氟原子
空的2p軌道
從硼原子的缺電子性再看配位鍵的形成
B: 2s22p1
典例2：認識一元弱酸H3BO3
H3BO3＋H2O [B(OH)4]－ ＋H＋ Ka＝5.8×10－10
— O—H
— O—H
— O—H
— O—H
H3BO3水溶液顯酸性是由于硼原子為缺電子原子，其價層有空軌道，能接受水電離出的OH－中的孤對電子，以配位鍵形式形成[B(OH)4]－ 。
AlCl3分子中的鋁原子是缺電子原子，在氣態及非極性溶劑中以共價的雙聚分子Al2Cl6形式存在。在Al2Cl6分子中，每個Al原子以sp3雜化軌道與4個Cl原子成鍵，呈四面體結構。兩個AlCl3分子間發生Cl→Al電子對授予而配位，形成配位化合物。
（2019卷Ⅲ）FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態下以雙聚分子存在的FeCl3的結構式為_______，其中Fe的配位數為_____。
4
（1992全國）氣態氯化鋁（Al2Cl6）是具有配位鍵的化合物，分子中原子間成鍵關系如下圖所示。請將下圖中你認為是配位鍵的斜線加上箭頭
信息呈現方式的創新
基于證據推理的創新
陌生物質＋新信息（螯合物）
配位數與配位鍵數
H2N — CH2 — CH2 — NH2
螯合作用：由中心離子和多齒配體結合而成的具有環狀結構的配合物。螯合物具有特殊的穩定性。螯合物比結構相似且配原子相同的非螯形配合物穩定。
陌生物質＋新信息（螯合物）
1mol該螯合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_______mol。
3
6
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2025
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考點：（簡單物質到陌生復雜）內界、外界、中心離子、配體、配位原子、配位數、配位鍵表示。
配合物（概念）
確定內外界
定性定量分析
穩定性
配位數的確定
明確概念
辨清信息
定性分析
定量考查
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知識重構
1.構建知識點網絡，注重理解和比較；
2.梳理知識和考點體系；
3.精選創新性、科學性習題，提升分析和解決問題的能力；
4.借助模型，善用資源，優化解題方法；
5.深度學習，能夠綜合運用知識和方法創造性地解決問題；
6.加強審題能力的訓練，培養持續性的投入和思考能力；
7.重視教材內容、素材及課后題；
8.新高考時代：新情境、新問題、新人才。第65講-配合物、配位鍵和配位數
1．（2024山東·T5）物質性質決定用途，下列兩者對應關系錯誤的是
A．石灰乳除去廢氣中二氧化硫，體現了Ca(OH)2的堿性
B．氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，體現了Fe3+的氧化性
C．制作豆腐時添加石膏，體現了CaSO4的難溶性
D．用氨水配制銀氨溶液，體現了NH3的配位性
2．（2024新課標卷·T11）我國科學家最近研究的一種無機鹽Y3[Z(WX6)]2納米藥物具有高效的細胞內亞鐵離子捕獲和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序數依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數是其內層電子數的2倍，X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對電子數為4。下列敘述錯誤的是
A．W、X、Y、Z四種元素的單質中Z的熔點最高
B．在X的簡單氫化物中X原子軌道雜化類型為sp3
C．Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液，可以溶于NH4Cl溶液
D．Y3[Z(WX)6]2中WX-提供電子對與形成配位鍵
3．（2024黑吉遼卷·T11）如下反應相關元素中，W、X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素，基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，基態Y、Z原子有兩個未成對電子，Q是ds區元素，焰色試驗呈綠色。下列說法錯誤的是
QZY4溶液 QZX4Y4W12溶液
A．單質沸點： Z>Y>W B．簡單氫化物鍵角：X>Y
C．反應過程中有藍色沉淀產生 D．QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y
4．（2024山東·T14）鈞瓷是宋代五大名瓷之一，其中紅色鈞瓷的發色劑為Cu2O。為探究Cu2O的性質，取等量少許Cu2O分別加入甲、乙兩支試管，進行如下實驗。下列說法正確的是
實驗操作及現象
試管甲 滴加過量0.3mol·L-1HNO3溶液并充分振蕩，磚紅色沉淀轉化為另一顏色沉淀，溶液顯淺藍色；傾掉溶液，滴加濃硝酸，沉淀逐漸消失
試管乙 滴加過量6mol·L-1HNO3氨水并充分振蕩，沉淀逐漸溶解，溶液顏色為無色；靜置一段時間后，溶液顏色變為深藍色
A．試管甲中新生成的沉淀為金屬Cu
B．試管甲中沉淀的變化均體現了HNO3的氧化性
C．試管乙實驗可證明Cu(Ⅰ)與NH3形成無色配合物
D．上述兩個實驗表明Cu2O為兩性氧化物
5．（2023浙江1月·T12）共價化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩定結構，一定條件下可發生反應：Al2Cl6+2NH3=2 Al(NH3)Cl3，下列說法不正確的是
A．Al2Cl6的結構式為 B．Al2Cl6為非極性分子
C．該反應中NH3的配位能力大于氯 D．Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發生反應
6．（2023河北·T7）物質的結構決定其性質。下列實例與解釋不相符的是
選項 實例 解釋
A 用He替代H2填充探空氣球更安全 He的電子構型穩定，不易得失電子
B BF3與NH3形成配合物[H3N→BF3] BF3中的B有空軌道接受NH3中N的孤電子對
C 堿金屬中Li的熔點最高 堿金屬中Li的價電子數最少，金屬鍵最強
D 不存在穩定的NF5分子 N原子價層只有4個原子軌道，不能形成5個N-F鍵
7．（2023重慶·T9）配合物[MA2L2]的分子結構以及分子在晶胞中的位置如圖所示，下列說法錯誤的是
A．中心原子的配位數是4 B．晶胞中配合物分子的數目為2
C．晶體中相鄰分子間存在范德華力 D．該晶體屬于混合型晶體
8．（2023海南·T12）閉花耳草是海南傳統藥材，具有消炎功效。車葉草苷酸是其活性成分之一，結構簡式如圖所示。下列有關車葉草苷酸說法正確的是
A．分子中含有平面環狀結構
B．分子中含有5個手性碳原子
C．其鈉鹽在水中的溶解度小于在甲苯中的溶解度
D．其在弱堿介質中可與某些過渡金屬離子形成配合物
9．（2024上海·T7）(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br2]Br (結構如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子雜化方式為 ，其中配體是 ，該配合物中有σ鍵 。
10．（2024湖北·T16）(6) Be(OH)2與醋酸反應得到某含4個的配合物，4個位于以1個O原子為中心的四面體的4個頂點，且每個的配位環境相同，與間通過CH3COO-相連，其化學式為 。
11. 下列有關化學用語正確的是
A．某元素基態原子的電子排布圖為
B．NH4Cl電子式為
C．Ca2＋基態電子排布式為1s22s22p63s23p6
D．[Zn(NH3)6]Cl2的中心離子、配體和配位數分別為Zn2＋、NH3、2
12．（江蘇省如皋市2022屆高三11月期中調研）乙醛發生銀鏡反應的化學方程式為CH3CHO+2Ag（NH3）2OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3↑+H2O。下列說法正確的是
A．CH3CHO分子中σ鍵與π鍵的比例為6∶1
B．配離子［Ag（NH3）2］+中提供孤電子對形成配位鍵的是Ag+
C．NH3的電子式為
D．CH3COONH4中碳原子的軌道雜化方式均為sp3雜化
13. Fe為過渡金屬元素，在工業生產中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物 [Fe(NO)(H2O)n]SO4，該配合物的中心離子的最外層電子數與配體提供的電子總數之和為26。下列有關說法正確的是
A．該配合物的化學式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4
B．該配合物中所含非金屬元素均位于元素周期表p區
C．1 mol該配合物與足量Ba(OH)2溶液反應可生成2 mol沉淀
D．該配合物中陽離子呈正八面體結構，陰離子呈正四面體結構
14.（2022·沈陽高三下學期初考）近年來，光催化劑的研究是材料領域的熱點方向。一種Ru配合物（如圖所示）復合光催化劑可將CO2轉化為HCOOH。下列說法錯誤的是
A．Ru配合物中第二周期元素的電負性由大到小的順序為O＞N＞C
B．如圖結構的吡啶環（）中C、N原子的雜化方式均為sp2
C．該配合物中Ru的配位數是6
D．HCOOH的沸點比HCHO高，主要因為HCOOH相對分子質量大于HCHO
15. 關于化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列說法正確的是
A．配位體是Cl－和H2O，配位數是8
B．中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．內界和外界中Cl－的數目比是1∶2
D．向1 mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl沉淀
16. 配合物Na3[Fe(CN)6]可用于離子檢驗，下列說法不正確的是
A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵
B．配離子為[Fe(CN)6]3 ，中心離子為Fe 3+，配位數為6
C．1mol配合物中σ鍵數目為12 NA
D．該配合物為離子化合物，易電離，1mol該配合物電離得到陰、陽離子的數目共4NA
非選擇題
17．（2022湖南益陽）Ni與CO在60~80℃時反應生成Ni（CO）4氣體，在Ni（CO）4分子中與Ni形成配位鍵的原子是_______，Ni（CO）4晶體類型是_______。
18．（2022成都七中）含有多個配位原子的配體與同一中心離子（或原子）通過螯合配位成環而形成的配合物稱為螯合物。FeCl3可與多種有機配體形成螯合物，如圖所示結構為其中一種。該配合物分子中N原子的雜化類型為_______，1mol該螯合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_______mol。
19．（2022新疆喀什）Cr3+能形成多種配位化合物。［Cr（NH3）3（H2O）2Cl］2+中，中心離子的配位數為___________。
20 ．（2022陜西榆林）TiCl4可以與胺形成配合物，如［TiCl4（CH3NH2）2］、［TiCl4（H2NCH2CH2NH2）］等。［TiCl4（H2NCH2CH2NH2）］中Ti的配位數是_____。
21．自然界中，含B的鈉鹽是一種天然礦藏，其化學式寫作Na2B4O7·10H2O，實際上它的陰離子結構單元是由兩個H3BO3和兩個[B(OH)4]－縮合而成的雙六元環，應該寫成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O，其結構式如圖1，它的陰離子可形成鏈狀結構。該陰離子由極性鍵和配位鍵構成，請在圖中用“→”標出其中的配位鍵。
22．Al元素可形成[AlF6]3－、[AlCl4]－配離子，而B元素只能形成[BF4]－配離子，由此可知決定配合物中配位數多少的因素是__________________
23．鉑可與不同的配體形成多種配合物。分子式為[Pt(NH3)2Cl4]的配合物的配體是________
24．KSCN是檢驗Fe3＋的試劑之一，與SCN－互為等電子體的一種分子為________。如圖1是SCN－與Fe3＋形成的一種配離子，畫出該配離子中的配位鍵(以箭頭表示)。
25．在濃的TiCl3的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數為6，組成為TiCl3·6H2O的晶體，該晶體中兩種配體的物質的量之比為1∶5，則該配離子的化學式為________。
26．Cr3＋可與很多分子或離子形成配合物， 如圖配合物中 Cr3＋的配位數為________，配體中采取sp3雜化的元素是________。
第65講-配合物、配位鍵和配位數答案及解析
1．【答案】C
【解析】SO2是酸性氧化物，石灰乳為Ca(OH)2，呈堿性，吸收SO2體現了Ca(OH)2的堿性，A正確；
氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，發生的反應為2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+，體現了Fe3+的氧化性，B正確；
制作豆腐時添加石膏，利用的是在膠體中加入電解質發生聚沉這一性質，與CaSO4難溶性無關，C錯誤；
銀氨溶液的配制是在硝酸銀中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH，Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之間以配位鍵結合，體現了NH3的配位性，D正確。
2．【答案】A
【分析】W、X 、Y、Z的原子序數依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數是其內層電子數的2倍，則W為C元素；每個周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一電離能都比左右相鄰元素的高，由于配合物Y3[Z(WX)6]2中Y在外界，Y可形成簡單陽離子，則Y屬于金屬元素，故X和Y分別為N和Mg；Z的M層未成對電子數為4，則其3d軌道上有4個不成對電子，其價電子排布式為3d64s2，Z為Fe元素，Y3[Z(WX)6]2為Mg3[Z(CN)6]2。
【解析】W、X、 Y、Z四種元素的單質中，N元素的單質形成分子晶體，Mg和Fe均形成金屬晶體，C元素既可以形成金剛石又可以形成石墨，石墨的熔點最高，A項錯誤；
在X的簡單氫化物是NH3，其中N原子軌道雜化類型為sp3，B項正確；
Y的氫氧化物是Mg(OH)2，其屬于中強堿，其難溶于水，難溶于NaCl溶液，但是，由于NH4Cl電離產生的NH+ 4可以破壞Mg(OH)2的沉淀溶解平衡，因此Mg(OH)2可以溶于NH4Cl溶液，C項正確；
Mg3[Fe(CN)6]2中CN-提供電子對與Fe3+形成配位鍵，D項正確。
3．【答案】D
【分析】Q是ds區元素，焰色試驗呈綠色，則Q為Cu元素；空間運動狀態數是指電子占據的軌道數，基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，則X為第2周期元素，滿足此條件的主族元素有N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z為原子序數依次增大，基態Y、Z原子有兩個未成對電子，若Y、Z為第2周期元素，則滿足條件的可能為C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序數小于N，所以Y不可能為C，若Y、Z為第3周期元素，則滿足條件的可能為Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可與Cu形成CuZY4，而O、Si、S中只有O和S形成的SO2-4才能形成CuZY4，所以Y、Z分別為O、S元素，則X只能為N；W能與X形成WX3，則W為IA族或VIIA族元素，但W原子序數小于N，所以W為H元素，綜上所述，W、X、Y、Z、Q分別為H、N、O、S、Cu。
【解析】W、Y、Z分別為H、O、S，S單質常溫下呈固態，其沸點高于氧氣和氫氣，O2和H2均為分子晶體，O2的相對分子質量大于H2，O2的范德華力大于 H2，所以沸點O2＞H2，即沸點S＞O2＞H2，A項正確；
Y、X的簡單氫化物分別為H2O和NH3，H2O的中心原子O原子的價層電子對數為2+×(6-2×1)=4、孤電子對數為2，空間構型為V形，鍵角約105 ，NH3的中心原子N原子的價層電子對數為3+×(5-3×1)=4、孤電子對數為1，空間構型為三角錐形，鍵角約107 18 ，所以鍵角：X>Y，B項正確；
硫酸銅溶液中滴加氨水，氨水不足時生成藍色沉淀氫氧化銅，氨水過量時氫氧化銅溶解，生成Cu(NH3)4SO4，即反應過程中有藍色沉淀產生，C項正確；
QZX4Y4W12為Cu(NH3)4SO4，其中銅離子提供空軌道、NH3的N原子提供孤電子對，兩者形成配位鍵，配位原子為N，D項錯誤。
4．【答案】AC
【詳解】Cu2O中滴加過量0.3 mol·L-1HNO3溶液并充分振蕩，磚紅色沉淀轉化為另一顏色沉淀，溶液顯淺藍色，說明Cu2O轉化成Cu2+，Cu元素的化合價由+1價升至+2價，根據氧化還原反應的特點知，Cu元素的化合價還有由+1價降至0價，新生成的沉淀為金屬Cu，A項正確；
Cu2O與0.3 mol·L-1HNO3發生的反應為Cu2O+2HNO3=Cu(NO3)2+Cu+H2O，該過程中HNO3表現酸性，后滴加濃硝酸發生的反應為Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O，該過程中HNO3變現氧化性和酸性，B項錯誤；
Cu2O中滴加過量6 mol·L-1氨水充分振蕩，沉淀逐漸溶解得到無色溶液，靜置一段時間無色溶液變為深藍色，說明Cu(Ⅰ)與NH3形成無色配合物易被空氣中的O2氧化成深藍色[Cu(NH3)4]2+，C項正確；
既能與酸反應生成鹽和水、又能與堿反應生成鹽和水的氧化物為兩性氧化物，Cu2O溶于6 mol·L-1氨水形成的是配合物，Cu2O不屬于兩性氧化物、是堿性氧化物，D項錯誤。
5．【答案】D
【詳解】
由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩定結構可知，分子的結構式為，故A正確；
由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩定結構可知，分子的結構式為，則雙聚氯化鋁分子為結構對稱的非極性分子，故B正確；
由反應方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；
溴元素的電負性小于氯元素，原子的原子半徑大于氯原子，則鋁溴鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚溴化鋁的鋁溴鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應，故D錯誤。
6．【答案】C
【詳解】氫氣具有可燃性，使用氫氣填充氣球存在一定的安全隱患，而相比之下,氦氣是一種惰性氣體,不易燃燒或爆炸，因此使用電子構型穩定，不易得失電子的氦氣填充氣球更加安全可靠，故A正確；
三氟化硼分子中硼原子具有空軌道，能與氨分子中具有孤對電子的氮原子形成配位鍵，所以三氟化硼能與氨分子形成配合物[H3N→BF3]，故B正確；
堿金屬元素的價電子數相等，都為1，鋰離子的離子半徑在堿金屬中最小，形成的金屬鍵最強，所以堿金屬中鋰的熔點最高，故C錯誤；
氮原子價層只有4個原子軌道，3個不成對電子，由共價鍵的飽和性可知，氮原子不能形成5個氮氟鍵， 所以不存在穩定的五氟化氮分子，故D正確。
7．【答案】D
【詳解】由題干配合物[MA2L2]的分子結構示意圖可知，中心原子M周圍形成了4個配位鍵，故中心原子M的配位數是4，A正確；
由題干圖示晶胞結構可知，晶胞中配合物分子的數目為=2，B正確；
由題干信息可知，該晶體為由分子組成的分子晶體，故晶體中相鄰分子間存在范德華力，C正確；
由題干信息可知，該晶體為由分子組成的分子晶體，D錯誤。
8．【答案】D
【詳解】環狀結構中含有多個sp3雜化原子相連，故分子中不一定含有平面環狀結構，故A錯誤；
分子中含有手性碳原子如圖標注所示： ，共9個，故B錯誤；
其鈉鹽是離子化合物，在水中的溶解度大于在甲苯中的溶解度，故C錯誤；
羥基中氧原子含有孤對電子，在弱堿介質中可與某些過渡金屬離子形成配合物，故D正確。
9．【答案】sp3 CH3CN 14
【詳解】該配離子中，中心原子Al形成4條單鍵，雜化方式為sp3雜化，其中N原子提供一對孤電子對，配體為CH3CN，1個該配合物中含有12條單鍵，2條碳氮三鍵，其中碳氮三鍵中有1條σ鍵，因此1mol該配合物中σ鍵數量為14mol。
10．【答案】Be4O(CH3COO)6
【詳解】由題意可知，該配合物中有四個鈹位于四面體的四個頂點上，四面體中心只有一個O，Be與Be之間總共有六個CH3COO-，則其化學式為：Be4O(CH3COO)6。
11.【答案】C。
【解析】根據洪特規則，A中該元素2p軌道的未成對電子自旋方向應該相同，正確的電子排布圖為，故A錯誤；氯化銨為離子化合物，正確的電子式為，故B錯誤；鈣離子的核外電子總數為18，根據構造原理，Ca2＋基態電子排布式為1s22s22p63s23p6，故C正確；[Zn(NH3)6]Cl2的中心離子、配體和配位數分別為Zn2＋、NH3、6，故D錯誤。
12.【答案】A
【解析】CH3CHO分子的結構式為，含6個σ鍵和1個π鍵，A選項正確；配離子［Ag（NH3）2］+中提供孤電子對的是N原子，提供空軌道的是Ag+，B選項錯誤；NH3分子中N原子上還有1對孤對電子，C選項錯誤；CH3COONH4中，甲基上的碳原子采用sp3雜化，羧基上的碳原子采用sp2雜化，D選項錯誤。
13.【答案】A
【解析】配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心離子的最外層電子數與配體提供的電子總數之和為26，因為中心離子Fe2+的最外層有14個電子(3s23p63d6)，配體為NO和H2O，每個配體只提供一對電子，因此，14+2+2n=26，所以n=5。A項，由分析可知，n=5，故該配合物的化學式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正確；B項，該配合物所含的非金屬元素中，H位于位于元素周期表s區，N、O、S均位于p區，B不正確；C項，[Fe(NO)(H2O)5]SO4屬于配合物，其內界[Fe(NO)(H2O)5]2+較穩定，不與Ba(OH)2發生反應，但是其外界中的硫酸根離子可以與Ba(OH)2反應，因此，1 mol該配合物與足量Ba(OH)2溶液反應只能生成1 mol硫酸鋇沉淀，C不正確；D項，該配合物中陽離子為[Fe(NO)(H2O)5]2+，中心原子的配位數為6，但是，由于有兩種不同的配體，因此其空間構型不可能是正八面體結構，D不正確。故選A。
14.【答案】D
【解析】第二周期主族元素從左向右元素電負性逐漸增強，因此電負性由大到小的順序為O＞N＞C，A正確；如圖結構的吡啶環（）中C、N原子的價層電子對數均為3，故雜化方式均為sp2，B正確；由圖示結構可知，該配合物中Ru的配位數是6，C正確；HCOOH存在分子間作用力和氫鍵，因此HCOOH的沸點比HCHO高，D錯誤。
15.【答案】C
【解析】配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，配體是Cl－和H2O，配位數是6，A項錯誤；中心離子是Ti3＋，B項錯誤；配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中內界Cl－的個數為1，外界Cl－的個數為2，內界和外界中Cl－的數目比是1∶2，C項正確；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－與Ag＋反應，內界Cl－不與Ag＋反應，故只能生成2 mol AgCl沉淀，D項錯誤。
16.【答案】A
【解析】A項，Na+與[Fe(CN)6]3 之間存在離子鍵，CN-與Fe 3+之間存在配位鍵，CN-中碳原子與氮原子之間存在極性鍵，不存在非極性鍵，A項錯誤；B項，配合物Na3[Fe(CN)6]中，配離子為[Fe(CN)6]3 ，中心離子為Fe 3+，配位數為6，B項正確；C項，CN-中碳原子與氮原子之間存在1個σ鍵，CN-與Fe 3+之間的配位鍵屬于σ鍵，則1mol配合物Na3[Fe(CN)6]中σ鍵數目為(6+6) ×NA=12NA，C項正確；D項，該配合物為離子化合物，易電離，其電離方程式為Na3[Fe(CN)6] =3Na++ [Fe(CN)6]3 ，1mol該配合物電離得到陰、陽離子的數目共4NA，D項正確；故選A。
17．【答案】C；分子晶體
【解析】由題意可知，Ni（CO）4的沸點低，屬于分子晶體，Ni（CO）4分子中與Ni形成配位鍵的原子是能提供孤對電子的碳原子。
18．【答案】sp2、sp3；3
【解析】由配合物的結構簡式知，氮原子有單鍵、有雙鍵；氮原子以雙鍵相連接時其雜化類型為sp2、氮原子以單鍵相連接時其雜化類型為sp3。選N原子的雜化類型為sp2、sp3；由配合物的結構簡式知，1mol該有機配體與Fe（Ⅱ）形成的配位鍵為3mol；
19．【答案】6
【解析】［Cr（NH3）3（H2O）2Cl］2+中Cr3+為中心離子，NH3、H2O、Cl－為配體，氮、氧、氯離子都存在孤電子對，故中心離子的配位數為3+2+1＝6。
20．【答案】6
【解析】［TiCl4（H2NCH2CH2NH2）］中給Ti提供孤電子對形成配位鍵的是4個氯和2個氮，故配位數為6；
21．【答案】
【解析】B原子形成的4個鍵中含有1個配位鍵，氫氧根離子中氧原子與硼原子之間形成配位鍵。
22．【答案】 中心原子半徑、配位原子的半徑
【解析】B3＋離子半徑明顯小于Al3＋，則Al元素可形成[AlF6]3－、[AlCl4]－配離子，而B只能形成[BF4]－配離子，因此，決定配合物中配位數多少的因素是中心原子(或離子)及配位原子半徑的大小。
23 ．【答案】NH3、Cl－
【解析】Pt為中心原子，配體為NH3、Cl－
24 ．【答案】CO2、N2O、CS2、COS等(任寫一種即可)
【解析】SCN－中含有3個原子，且其價電子數是16，與SCN－互為等電子體的分子有CO2、N2O、CS2、COS等；S、O都有孤對電子，可以提供孤對電子，與鐵離子形成配位鍵。
25 ．【答案】[TiCl(H2O)5]2＋
【解析】配位數為6、組成為TiCl3·6H2O的綠色晶體，該晶體中兩種配體的物質的量之比為1∶5，而晶體中只含有3個Cl－，所以配體數目多的是H2O，H2O和Cl－比值為5∶1，所以該配離子的化學式為[TiCl(H2O)5]2＋；
26．【答案】6　C、N、O
【解析】根據圖示配合物的結構分析可知，Cr3＋的配位數為6，配體中C、N、O采取sp3雜化。第65講-配合物、配位鍵和配位數
知識重構
1.配位鍵
（1）形成條件：成鍵原子一方有孤對電子，另一方有空軌道。
（2）表示方法：常用“→”表示配位鍵， 注意箭頭指向為提供電子的原子指向接受電子的原子。
說明：配位鍵是一種特殊的共價鍵，也具有共價鍵的特征——方向性和飽和性。
2.配合物
（1）通常把金屬離子（或原子）與某些分子或離子以配位鍵結合形成的化合物稱為配合物。如配位化合物[Cu(NH3)4]SO4等。
（2）配合物的組成
[Cu(NH3)4]2＋稱為配離子，為配合物的內界，是配合物的特征部分。SO42－仍為游離的離子，為配合物的外界。表示在方括號外，離中心較遠。內界與外界之間以離子鍵結合。
①中心離子——電子對接受體（具有空軌道）：中心離子大多數是帶正電荷的金屬陽離子，其中以過渡金屬離子居多，如Mn2＋、Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Ag＋等，少數高氧化態的非金屬元素也可以作中心離子，如[BF4]－中的B（Ⅲ）等。
②配體——電子對給予體
在配體中提供孤電子對與形成體形成配位鍵的原子稱為配位原子，如配體NH3中的N。常見的配位原子為含有孤電子對的非金屬原子，如N、O、S和鹵素等原子。
根據一個配體中所含配位原子數目的不同，可將配體分為單齒配體和多齒配體。
單齒配體：一個配體中只有一個配位原子。
多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上的配位原子。
常見的配體
單齒配體 多齒配體
中性配體 配位原子 離子配體 配位原子 草酸根
H2O O X－ X 配位原子：O
NH3 N OH－ O 縮寫：ox
CO C CN－ C 乙二胺
RNH2 N NO2－ N 配位原子：N
SCN－ S 縮寫：en
說明：對于配體中兩端原子均有孤電子對時，電負性小的原子為配位原子。如配體CO、CN－中的C為配位原子。
3. 配位數
（1）配位數：與一個中心原子成鍵的配位原子總數。
（2）單齒配體形成的配合物，中心離子的配位數＝配體的數目。
若配體是多齒配體，配體的數目≠中心離子的配位數。
二、重溫經典
1．（2024山東·T5）物質性質決定用途，下列兩者對應關系錯誤的是
A．石灰乳除去廢氣中二氧化硫，體現了Ca(OH)2的堿性
B．氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，體現了Fe3+的氧化性
C．制作豆腐時添加石膏，體現了CaSO4的難溶性
D．用氨水配制銀氨溶液，體現了NH3的配位性
【答案】C
【解析】銀氨溶液的配制是在硝酸銀中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH，Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之間以配位鍵結合，體現了NH3的配位性，D正確。
2．（2024新課標卷·T11）我國科學家最近研究的一種無機鹽Y3[Z(WX6)]2納米藥物具有高效的細胞內亞鐵離子捕獲和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序數依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數是其內層電子數的2倍，X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對電子數為4。下列敘述錯誤的是
A．W、X、Y、Z四種元素的單質中Z的熔點最高
B．在X的簡單氫化物中X原子軌道雜化類型為sp3
C．Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液，可以溶于NH4Cl溶液
D．Y3[Z(WX)6]2中WX-提供電子對與Z3+形成配位鍵
【答案】A
【分析】W、X 、Y、Z的原子序數依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數是其內層電子數的2倍，則W為C元素；每個周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一電離能都比左右相鄰元素的高，由于配合物Y3[Z(WX)6]2中Y在外界，Y可形成簡單陽離子，則Y屬于金屬元素，故X和Y分別為N和Mg；Z的M層未成對電子數為4，則其3d軌道上有4個不成對電子，其價電子排布式為3d64s2，Z為Fe元素，Y3[Z(WX)6]2為Mg3[Z(CN)6]2。
【解析】Mg3[Z(CN)6]2中CN-提供電子對與Fe3+形成配位鍵，D項正確。
3．（2024黑吉遼卷·T11）如下反應相關元素中，W、X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素，基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，基態Y、Z原子有兩個未成對電子，Q是ds區元素，焰色試驗呈綠色。下列說法錯誤的是
QZY4溶液 QZX4Y4W12溶液
A．單質沸點： Z>Y>W B．簡單氫化物鍵角：X>Y
C．反應過程中有藍色沉淀產生 D．QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y
【答案】D
【分析】Q是ds區元素，焰色試驗呈綠色，則Q為Cu元素；空間運動狀態數是指電子占據的軌道數，基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，則X為第2周期元素，滿足此條件的主族元素有N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z為原子序數依次增大，基態Y、Z原子有兩個未成對電子，若Y、Z為第2周期元素，則滿足條件的可能為C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序數小于N，所以Y不可能為C，若Y、Z為第3周期元素，則滿足條件的可能為Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可與Cu形成CuZY4，而O、Si、S中只有O和S形成的SO2-4才能形成CuZY4，所以Y、Z分別為O、S元素，則X只能為N；W能與X形成WX3，則W為IA族或VIIA族元素，但W原子序數小于N，所以W為H元素，綜上所述，W、X、Y、Z、Q分別為H、N、O、S、Cu。
【解析】QZX4Y4W12為Cu(NH3)4SO4，其中銅離子提供空軌道、NH3的N原子提供孤電子對，兩者形成配位鍵，配位原子為N，D項錯誤。
4．（2024上海·T7）(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br2]Br (結構如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子雜化方式為 ，其中配體是 ，1mol該配合物中有σ鍵 mol。
【答案】sp3 CH3CN 14
【詳解】該配離子中，中心原子Al形成4條單鍵，雜化方式為sp3雜化，其中N原子提供一對孤電子對，配體為CH3CN，1個該配合物中含有12條單鍵，2條碳氮三鍵，其中碳氮三鍵中有1條σ鍵，因此1mol該配合物中σ鍵數量為14mol。
5．（2024湖北·T16）(6) Be(OH)2與醋酸反應得到某含4個Be的配合物，4個Be位于以1個O原子為中心的四面體的4個頂點，且每個Be的配位環境相同，Be與Be間通過CH3COO-相連，其化學式為 。
【答案】Be4O(CH3COO)6
【詳解】由題意可知，該配合物中有四個鈹位于四面體的四個頂點上，四面體中心只有一個O，Be與Be之間總共有六個CH3COO-，則其化學式為：Be4O(CH3COO)6。
6.（2022年海南卷19題）金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為_________________________________________。
【答案】Zn＋4NH3＋2H2O＝[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑
【解析】考查配合物的結構及表示方法。
7.（2018年江蘇卷21題） [Fe(H2O)6]2＋與NO反應生成的[Fe(NO)(H2O)5]2＋中，NO以N原子與Fe2＋形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2＋結構示意圖的相應位置補填缺少的配體。
【答案】
【解析】該配合物中，NO與H2O分別以N、O原子與Fe2＋形成配位鍵，具體參見上圖書寫。
8.試題重組
①（2021乙卷35題）三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供電子對形成配位鍵的原子是__________，中心離子的配位數為_________。
②（2021海南19題）配位化合物中的中心原子配位數是指和中心原子直接成鍵的原子的數目。HMn(CO)5中錳原子的配位數為_______。
③（2020江蘇21題）[Fe(H2O)6]2＋中與Fe2＋配位的原子是______（填元素符號）。
④（2019江蘇21題）Cu2＋與OH－反應能生成[Cu(OH)4]2－，[Cu(OH)4]2－中的配位原子為_____。
⑤（2019卷Ⅲ 35題）FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態下以雙聚分子存在的FeCl3的結構式為______________，其中Fe的配位數為_____。
【答案】①O、N、Cl 6；②6；③O；④O；⑤ 4
【解析】①H2O中的氧原子、NH3中的氮原子和Cl－中都有孤電子對，可作配原子，故配位原子為O、N、Cl，中心離子的配位數為3＋2＋1＝6；②HMn(CO)5中錳原子以配位鍵連接5個C原子，1個H原子，故配位數為6；③[Fe(H2O)6]2＋中,H2O是配位體,O原子提供孤電子對與Fe2＋配位；④該配離子中Cu2＋提供空軌道、O原子提供孤電子對形成配位鍵，所以配原子為O；⑤FeCl3蒸汽狀態下以雙聚分子存在，則類似于Al2Cl6，即每個Fe與4個Cl形成共價鍵，其中有1個是配位鍵，從而得出FeCl3 的結構式為，其中 Fe 的配位數為4。
9. （2020山東17題）含有多個配位原子的配體與同一中心離子（或原子）通過螯合配位成環而形成的配合物為螯合物。一種Cd2＋配合物的結構如圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_____mol。
【答案】6
【解析】根據配位鍵形成的條件：一方提供空軌道（圖中Cd2＋），一方提供孤電子對。由題圖可知，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6 mol配位鍵。
三、模型建構
四、名師導學
1.構建知識點網絡，注重理解和比較；
2.梳理知識和考點體系；
3.精選創新性、科學性習題，提升分析和解決問題的能力；
4.借助模型，善用資源，優化解題方法；
5.深度學習，能夠綜合運用知識和方法創造性地解決問題；
6.加強審題能力的訓練，培養持續性的投入和思考能力；
7.重視教材內容、素材及課后題；
8.新高考時代：新情境、新問題、新人才。

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