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第29講
中和滴定曲線的分析及應(yīng)用
2025：基于主題教學(xué)的高考化學(xué)專題復(fù)習(xí)系列講座
2025
2024新課標(biāo)卷-7題 中和滴定曲線的分析及Ka的計(jì)算：根據(jù)圖像，找數(shù)據(jù)，計(jì)算Ka
2024湖南卷-13題 中和滴定曲線的分析：比較溶液中微粒濃度大小、三大守恒的應(yīng)用
2024年——中和滴定曲線的分析及應(yīng)用考向考點(diǎn)統(tǒng)計(jì)
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1.滴定曲線
是一種表示滴定變化的圖示，以橫坐標(biāo)為滴定量、縱坐標(biāo)表示對(duì)應(yīng)量的曲線。
按照滴定反應(yīng)類型的不同，滴定曲線縱坐標(biāo)的特征參數(shù)也不同，可繪制出不同類型的滴定曲線。如酸堿中和滴定曲線、氧化還原滴定曲線、絡(luò)合滴定曲線、沉淀滴定曲線等等。
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2.酸堿滴定曲線
酸堿滴定過(guò)程中被滴定溶液pH值隨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加入量而變化的曲線。
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以滴加______________為橫坐標(biāo)，以________為縱坐標(biāo)繪出一條溶液pH隨酸(或堿)的滴加量而變化的曲線。
酸(或堿)的量
溶液pH
硫酸中滴入NaOH溶液
氨水中滴入鹽酸
指示劑的選擇
2.酸堿滴定曲線
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0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸
①開(kāi)始時(shí)，加入的堿對(duì)pH的影響較小。
②當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)，很少量(0.04ml，約1滴)堿引起pH的突變，導(dǎo)致指示劑的變色，即完全反應(yīng)，達(dá)到終點(diǎn)。
③終點(diǎn)后，加入的堿對(duì)pH的影響較小。
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2.酸堿滴定曲線
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氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水
3.酸堿滴定曲線分類：pH-V 圖
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸
曲線起點(diǎn)不同：
強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低。
突躍點(diǎn)變化范圍不同：
強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)
室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：
強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＞7。
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3.酸堿滴定曲線 pH-V 圖
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水
曲線起點(diǎn)不同：
強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高。
突躍點(diǎn)變化范圍不同：
強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)
室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：
強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＜7。
特別提醒
恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)＝滴定終點(diǎn)≠溶液呈中性。
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3.酸堿滴定曲線 pH-V 圖
(1) 表示一元酸與一元堿中和過(guò)程中H＋與OH－離子濃度的關(guān)系；
(2) Q點(diǎn)代表中性溶液；
(3)M點(diǎn)顯酸性，N點(diǎn)顯堿性，兩點(diǎn)水的電離程度相同。
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3.酸堿滴定曲線變式圖像：
（2013年山東13題）某溫度下，向一定體積0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH-])與pH的變化關(guān)系如圖所示，則
pH-pOH圖
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lgc(A)/c(B) -pH關(guān)系圖
（2017年全國(guó)I卷13題）常溫下，將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖
①H2X的電離方程式為H2X ??H＋＋HX－，HX－??H＋＋X2－。
則Ka1＝c(H＋)·c(HX－)/c(H2X)，Ka2＝c(H＋)·c(X2－)/c(HX－)，當(dāng)c(HX－)/c(H2X)＝c(X2－)/c(HX－)＝1時(shí)，即橫坐標(biāo)為0.0時(shí)，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因?yàn)镵a1>Ka2，再結(jié)合圖知，Ka1≈10－4.4，Ka2≈10－5.4，故曲線N代表第一步電離，曲線M代表第二步電離。
3.酸堿滴定曲線變式圖像：
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3.酸堿滴定曲線變式圖像：：lgc(A)/c(B) -pH關(guān)系圖
②二元弱酸(H2X)一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于二級(jí)電離程度。lgc(X2－)/c(HX－)或 lgc(HX－)/c(H2X)越大，表示電離程度越大，因而N代表一級(jí)電離的曲線，M代表二級(jí)電離曲線；
③比較NaHX溶液中c(H＋)、c(OH－)。選擇曲線M分析，NaHX溶液中c(X2－)/c(HX－)<1則lgc(X2－)/c(HX－)<0，此時(shí)溶液pH<5.4，呈酸性，所以NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)。
（2017年全國(guó)I卷13題）常溫下，將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖
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④當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系
（2017年全國(guó)I卷13題）常溫下，將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖
電荷守恒式為
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，由由直線M可知，m點(diǎn)c(HX－)＝c(X2－)與m向下的點(diǎn)c(HX－)>c(X2－)判斷溶液的pH<5.4，溶液一定呈酸性。所以中性溶液中c(HX－)c(X2－)>c(HX－)
>c(OH－)＝c(H＋)。
3.酸堿滴定曲線變式圖像：lgc(A)/c(B) -pH關(guān)系圖
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分布系數(shù)曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線。
（2020年海南卷13題）某弱酸HA溶液中主要成分的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化
（2017年全國(guó)Ⅱ卷12題）改變0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化
σ（分布系數(shù)）-pH圖
3.酸堿滴定曲線變式圖像：
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（2020年海南卷13題）某弱酸HA溶液中主要成分的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化
3.酸堿滴定曲線變式圖像：
①根據(jù)題給圖像：pH＝4.76時(shí)，δ(HA)＝δ(A－)，則c(HA)＝c(A－)；
①pH＝4.76時(shí)，比較 c(HA)、c(A－)大小
② c(HA)：c(A－)=4：1，溶液的pH
②由于 ka=1×10-4.76 ，且 c(HA)：c(A－)=4：1，則c(H＋)×c(A－)/c(HA)=1×10-4.76 。c(H＋)=
4×10-4.76，pH=4.16。
σ（分布系數(shù)）-pH圖
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（2017年全國(guó)Ⅱ卷12題）改變0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化
3.酸堿滴定曲線變式圖像：
①根據(jù)題給圖像：pH＝1.2時(shí)，δ(H2A)＝δ(HA－)，則c(H2A)＝c(HA－)；
①pH＝1.2時(shí)，比較 c(H2A)、c(HA－)大小
②pH＝2.7時(shí)，比較 c(HA－)、c(H2A)、c(A2－)大小
③pH＝4.2時(shí)，比較 c(HA－)、c(A2－)、c(H＋)大小
②pH＝2.7時(shí)，根據(jù)題給圖像，pH＝2.7時(shí)，δ(HA－)>δ(H2A)＝δ(A2－)，則c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
③pH＝4.2時(shí)，δ(HA－)＝δ(A2－)，則c(HA－)＝c(A2－)≈
0.05 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，則c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)。
σ（分布系數(shù)）-pH圖
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3.酸堿滴定曲線變式圖像：
σ（分布系數(shù)）-pH圖
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2025
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1.（2024湖南卷13題）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20ml0.10mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 水的電離程度：MB. M點(diǎn)：2c(OH-)=c(Na+) +c(H+)
C. 當(dāng)V(HCOOH)=10ml時(shí)，c(OH-)=c(HCOO-) +2c(HCOOH)+c(H+)
D.N點(diǎn)：c(Na+)>c(HCOO-) >
c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
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1.（2024湖南卷13題）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20ml0.10mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 水的電離程度：M解析：M點(diǎn)時(shí)V(HCOOH)=10ml，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOONa):c(NaOH)=1:1，仍剩余有未反應(yīng)的NaOH，對(duì)水的電離是抑制的，N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，僅存在HCOONa的水解，此時(shí)水的電離程度最大，故A正確
HCOOH+NaOH=HCOONa+H2O
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1.（2024湖南卷13題）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20ml0.10mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
B. M點(diǎn)：2c(OH-)=c(Na+) +c(H+)
解析：M點(diǎn)的溶質(zhì)為c(HCOONa):c(NaOH)=1:1，根據(jù)電荷守恒有c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)，M點(diǎn)為交點(diǎn)可知c(OH-)=c(HCOO-)，聯(lián)合可得
2c(OH-)=c(Na+) +c(H+)，故B正確
HCOOH+NaOH=HCOONa+H2O
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1.（2024湖南卷13題）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20ml0.10mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
C. 當(dāng)V(HCOOH)=10ml時(shí)，c(OH-)=c(HCOO-) +2c(HCOOH)+c(H+)
解析：當(dāng)V(HCOOH)=10ml時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOONa):c(NaOH)=1:1，根據(jù)電荷守恒有c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)，根據(jù)物料守恒c(Na+) =2c(HCOO-) +2c(HCOOH)，聯(lián)合可得c(OH-)=c(HCOO-) +2c(HCOOH)+c(H+)，故C正確
HCOOH+NaOH=HCOONa+H2O
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1.（2024湖南卷13題）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20ml0.10mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
D.N點(diǎn)：c(Na+)>c(HCOO-) > c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
解析：N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，甲酸根發(fā)生水解，因此c(Na+) >c(HCOO-) 及c(OH-)>c(H+)，觀察圖中N點(diǎn)可知，c(HCOO-)≈0.05mol·L 1，根據(jù) ，可知c(HCOOH)>c(H+)，D錯(cuò)誤
HCOOH+NaOH=HCOONa+H2O
D
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2.(2023湖南卷12題）常溫下，用濃度為0.0200mol·L 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L 1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨
( )的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B．點(diǎn)a：c(Na+) =c(Cl-) =c(CH3COO-) +c(CH3COOH)
C．點(diǎn)b：c(CH3COOH)D．水的電離程度：a重溫經(jīng)典
2.(2023湖南卷12題）常溫下，用濃度為0.0200mol·L 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L 1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨 ( )的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O
HCl+NaOH=NaCl+H2O
解析：當(dāng) =1時(shí)，NaOH和HCl恰好完全反應(yīng)，a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH)=
=10-4.76，故A正確
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2.(2023湖南卷12題）常溫下，用濃度為0.0200mol·L 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L 1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨
( )的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
B．點(diǎn)a：c(Na+) =c(Cl-) =c(CH3COO-) +c(CH3COOH)
CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O
HCl+NaOH=NaCl+H2O
解析：a點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系式
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正確
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2.(2023湖南卷12題）常溫下，用濃度為0.0200mol·L 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L 1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨
( )的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
C．點(diǎn)b：c(CH3COOH)CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O
HCl+NaOH=NaCl+H2O
解析：=1.50時(shí)，中和一半CH3COOH，點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，c(CH3COOH)重溫經(jīng)典
2.(2023湖南卷12題）常溫下，用濃度為0.0200mol·L 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L 1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨
( )的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
D．水的電離程度：aCH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O
HCl+NaOH=NaCl+H2O
解析：c點(diǎn)溶液中CH3COO-水解促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)堿過(guò)量，會(huì)抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D錯(cuò)誤
D
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3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。比如
下列敘述正確的是
A. 曲線M表示δ(CHCl2COO－)～pH的變化關(guān)系
B. 若酸的初始濃度為0.10 mol·L 1，則a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO－)+c(OH－)
C. CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka =10－1.3
D. PH=2.08時(shí)，
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3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。比如
下列敘述正確的是
解析:隨著pH的增大，酸的濃度減小，酸根離子濃度增大，-Cl為吸電子基團(tuán)，CHCl2COOH的酸性強(qiáng)于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)> Ka(CH2ClCOOH),因此1為δ(CHCl2COOH)～pH曲線，2為δ(CHCl2COO－)～pH曲線，3為δ(CH2ClCOOH)～pH曲線,4為δ(CH2ClCOO－)～pH曲線。
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3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。比如
下列敘述正確的是
A. 曲線M表示δ(CHCl2COO－)～pH的變化關(guān)系
解析:根據(jù)上述分析可知，曲線M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤
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3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。比如
下列敘述正確的是
B. 若酸的初始濃度為0.10 mol·L 1，則a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO－)+c(OH－)
解析:由a點(diǎn)pH=1得c(H+)=0.1mol·L 1，c(H+)-c(OH－)=0.1-10-13≈0.1mol·L 1，而由圖知c(CHCl2COO-)=0.035mol·L 1≠c(H+)-c(OH－)，B錯(cuò)誤
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3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。比如
下列敘述正確的是
C. CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka =10－1.3
解析:δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時(shí)的pH分別約為1.3、2.8，則兩種酸的電離常數(shù)分別為Ka(CHCl2COOH)=10－1.3、 Ka(CH2ClCOOH) =10－2.8，C錯(cuò)誤
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3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。比如
下列敘述正確的是
D. PH=2.08時(shí)，
解析:電離度α=n(電離)/n(始)，n始=n電離 + n未電離，則α(CHCl2COOH)= δ(CHCl2COO－),α(CH2ClCOOH)
= δ(CH2ClCOO－)，pH=2.08時(shí)，δ(CH2ClCOO－)=0.15，δ(CHCl2COO－)=0.85，D正確
D
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4.（2020年浙江1月23題）室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，pH≈12.3
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4.（2020年浙江1月23題）室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7
解析　NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，A項(xiàng)正確；
HCl+NaOH=NaCl+H2O
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4.（2020年浙江1月23題）室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差
指示劑的變色范圍越窄越好，pH稍有變化，指示劑就能改變顏色。選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B項(xiàng)正確；
HCl+NaOH=NaCl+H2O
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4.（2020年浙江1月23題）室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大
C
甲基橙的變色范圍(3.1-4.4)在pH突變范圍(4.4-8.2)外，誤差更大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
HCl+NaOH=NaCl+H2O
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4.（2020年浙江1月23題）室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是
D．V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，pH≈12.3
C
當(dāng)V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，NaOH過(guò)量，
剩余的n(NaOH)=c(NaOH)·V(NaOH)- c(鹽酸)·V(鹽酸)=0.100 0 mol·L－1×30.00 mL×10－3-0.100 0 mol·L－1×20.00 mL×10－3＝0.001 mol，V(混合后)＝(30.00+20.00 )mL×10－3＝5.00×10－2L，c(NaOH)=0.02 mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02 mol·L－1，則c(H＋)＝5×10－13 mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)≈12.3，D項(xiàng)正確。
HCl+NaOH=NaCl+H2O
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2.（2016年全國(guó)Ⅰ卷12題）298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是
A．該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑
B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL
C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12
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2.（2016年全國(guó)Ⅰ卷12題）298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是
A．該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑
鹽酸滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
HCl+NH3H2O=NH4Cl+H2O
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2.（2016年全國(guó)Ⅰ卷12題）298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是
B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL
等濃度、等體積的氨水與鹽酸反應(yīng)生成NH4Cl，溶液呈酸性，pH<7。若二者等濃度反應(yīng)生成的溶的pH＝7，則鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0 mL，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
HCl+NH3H2O=NH4Cl+H2O
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2.（2016年全國(guó)Ⅰ卷12題）298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是
C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M點(diǎn)溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH4+)＝c(Cl－)，由于水的電離是微弱的，故c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
HCl+NH3H2O=NH4Cl+H2O
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2.（2016年全國(guó)Ⅰ卷12題）298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是
D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12
0.10 mol/L氨水中c(OH－)＝c(氨水)×1.32%=0.001 32 mol/L，c(H+)＝kW /c(OH－) =7.6×10－12 mol/L，根據(jù)pH= lgc(H+)可知此時(shí)溶液中pH＜12，D項(xiàng)正確。
D
HCl+NH3H2O=NH4Cl+H2O
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3.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)
B．Na+與A2 的導(dǎo)電能力之和大于HA 的
C．b點(diǎn)的混合溶液pH=7
D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH )
本題考查電解質(zhì)溶液與電離平衡，涉及溶液導(dǎo)電能力的影響因素、混合溶液中離子濃度大小比較、pH判斷等知識(shí)，考查的核心素養(yǎng)是變化觀念與平衡思想。滴定至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O。
2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O
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3.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)
溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其導(dǎo)電能力越強(qiáng)，A項(xiàng)正確；
2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O
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3.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
B．Na+與A2 的導(dǎo)電能力之和大于HA 的
圖像中縱軸表示“相對(duì)導(dǎo)電能力”，隨著NaOH溶液的滴加，溶液中c(K+)、c（HA-）逐漸減小，而Na+、A2-的物質(zhì)的量逐漸增大，由已知圖像可知，溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng)，說(shuō)明Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的，B項(xiàng)正確；
2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O
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3.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
C
C．b點(diǎn)的混合溶液pH=7
本實(shí)驗(yàn)?zāi)J(rèn)在常溫下進(jìn)行，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性，pH＞7，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O
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3.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
C
D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH )
滴定終點(diǎn)為b點(diǎn)，c(K+)＝c(Na+)。c點(diǎn)由b點(diǎn)繼續(xù)加入NaOH溶液得到，且b點(diǎn)到c點(diǎn)的NaOH溶液的體積小于a點(diǎn)到b點(diǎn)的NaOH溶液的體積，所以c(Na+)＞c(K+)＞c(OH-)，D項(xiàng)正確。
2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O
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3.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
C
A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)
B．Na+與A2 的導(dǎo)電能力之和大于HA 的
C．b點(diǎn)的混合溶液pH=7
D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH )
本題感悟：分析圖像時(shí)，抓住溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度大小的關(guān)系、加入氫氧化鈉溶液體積與溶液中離子濃度大小的關(guān)系等，結(jié)合酸式鹽與堿反應(yīng)的方程式分析溶液中溶質(zhì)的變化。本題有兩個(gè)陷阱：（1）相對(duì)導(dǎo)電能力；（2）圖像中ab段和bc段加入氫氧化鈉溶液體積不同，易錯(cuò)選D項(xiàng)。
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4.（2021年海南省 13題） 25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A．a(chǎn)點(diǎn)，溶液pH＞7是由于HCO3-水解程度大于電離程度
B．b點(diǎn)，c(Na＋)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(Cl－)
C．c點(diǎn)，溶液中的H＋主要來(lái)自HCO3-的電離
D．d點(diǎn)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 mol·L－1
本題考查NaHCO3溶液中滴加鹽酸，涉及a、b、c、d四點(diǎn)溶液成分的分析，涉及到化學(xué)反應(yīng)；弱酸的酸式離子的電離平衡、水解平衡；溶液中離子濃度大小比較(電荷守恒)等知識(shí)，考查的核心素養(yǎng)是變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知。
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4.（2021年海南省 13題） 25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A．a(chǎn)點(diǎn)，溶液pH＞7是由于HCO3-水解程度大于電離程度
A
a點(diǎn)為未加入鹽酸的的NaHCO3溶液。HCO3-為碳酸的酸式酸根，既存在水解平衡又存在電離平衡，a點(diǎn)溶液pH＞7是由于HCO3-水解程度大于電離程度，A項(xiàng)正確；
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4.（2021年海南省 13題） 25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
B．b點(diǎn)，c(Na＋)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(Cl－)
AB
b點(diǎn)為pH＝7的中性點(diǎn)，溶質(zhì)的成分為NaHCO3、NaCl、H2CO3，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(Cl－)，B項(xiàng)正確；
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4.（2021年海南省 13題） 25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
C．c點(diǎn)，溶液中的H＋主要來(lái)自HCO3-的電離
AB
c點(diǎn)為滴加5.00 mL 0.100 0 mol·L－1的鹽酸，鹽酸少量，反應(yīng)完全，碳酸氫鈉有剩余，溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液顯酸性。H2CO3的電離大于的HCO3-水解，H＋主要來(lái)自H2CO3的電離，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
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4.（2021年海南省 13題） 25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
D．d點(diǎn)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 mol·L－1
AB
d點(diǎn)，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，化學(xué)反應(yīng)方程式為NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2＋H2O，c(Na＋)＝c(Cl－)＝10.00 mL ×0.100 0 mol·L－1÷20.00 mL＝0.050 0 mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol·L－1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH-)
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00ml時(shí)，溶液中c(HCO3-)
基本保持不變
D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO32-)＋c(HCO3-)
＋c(H2CO3)=0.03mol·L－1
該題比海南高考題更復(fù)雜。CO32-、HCO3-的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先后發(fā)生如下反應(yīng)CO32-+H+=HCO3-、HCO3-+H+= H2CO3，則滴定時(shí)溶液pH會(huì)發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時(shí)碳酸根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，第二次突躍時(shí)碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸。
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol·L－1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH-)
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00ml時(shí)，溶液中c(HCO3-)
基本保持不變
D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO32-)＋c(HCO3-)
＋c(H2CO3)=0.03mol·L－1
由圖可知，滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為20.00mL，由反應(yīng)方程式CO32-+H+=HCO3-可知，水樣中碳酸根離子的濃度為 = 0.02mol/L。
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol·L－1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH-)
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00ml時(shí)，溶液中c(HCO3-)
基本保持不變
D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO32-)＋c(HCO3-)
＋c(H2CO3)=0.03mol·L－1
溶液pH第二次發(fā)生突躍時(shí)，發(fā)生反應(yīng)HCO3-+H+= H2CO3，鹽酸溶液的體積為50.00mL，則水樣中碳酸氫根離子的濃度為
= 0.01mol/L。
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
A．該水樣中c(CO32-)=0.01mol·L－1
由圖可知，滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為20.00mL，由反應(yīng)方程式CO32-+H+=HCO3-可知，水樣中碳酸根離子的濃度為 = 0.02mol/L，A項(xiàng)錯(cuò)誤。
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH-)
由圖可知，a點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為碳酸根離子與氫離子恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，可溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為：
c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+ c(CO32-)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00ml時(shí)，溶液中c(HCO3-)基本保持不變
C
由pH第二次發(fā)生突躍的計(jì)算可知，水樣中溶液中c(HCO3-)為0.01mol/L，當(dāng)鹽酸溶液體積V(HCl)≤20.00mL時(shí)，只發(fā)生反應(yīng)CO32-+H+=HCO3-，滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度為= =0.01mol/L，則滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度不變，C項(xiàng)正確；
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5.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。下列敘述正確的是
D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO32-)＋c(HCO3-)
＋c(H2CO3)=0.03mol·L－1
C
由于水樣中c(HCO3-)和c(CO32-)之和為0.03mol/L。由物料守恒可知，溶液中c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.03 mol/L，滴定過(guò)程中加入鹽酸，會(huì)使溶液體積增大。溶液中c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)會(huì)小于0.03 mol/L，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
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6.（2022年遼寧卷15題）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在 25℃時(shí)，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-、NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如
】與溶液 pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．甘氨酸具有兩性
B．曲線c代表NH2CH2COO-
C．NH3+CH2COO-+H2O NH3+CH2COOH+OH-
的平衡常數(shù)K=10-11.65
D．c2(NH3+CH2COO-)< c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)
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6.（2022年遼寧卷15題）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在 25℃時(shí)，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-、NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如
】與溶液 pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．甘氨酸具有兩性
該題與2021年山東15題(以賴氨酸)考點(diǎn)相像，共同考查了σ-pH分布系數(shù)圖。NH2CH2COOH 中存在-NH2 和-COOH，所以溶液既有酸性又有堿性， A 項(xiàng)正確；
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6.（2022年遼寧卷15題）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在 25℃時(shí)，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-、NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如
】與溶液 pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
B．曲線c代表NH2CH2COO-
氨基具有堿性，在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)，隨著橫軸pH的增大，酸性減弱。曲線 a 代表 NH3+CH2COOH ，曲線 b 代表為NH3+CH2COO- ，曲線 c代表 NH2CH2COO- ，B項(xiàng)正確；
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6.（2022年遼寧卷15題）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在 25℃時(shí)，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-、NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如
】與溶液 pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
C．NH3+CH2COO-+H2O NH3+CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=10-11.65
水解平衡表達(dá)式為 ，25℃時(shí)，根據(jù)a，b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35，0.50)，c(NH3+CH2COOH)=c(NH3+CH2COO-)，kh=c(OH-)=kw/c(H+)=10-14/10-2.35=10-11.65，C項(xiàng)正確；
該題與2021年山東15題(以賴氨酸)考點(diǎn)相像，共同考查了σ-pH分布系數(shù)圖。NH2CH2COOH 中存在-NH2 和-COOH，所以溶液既有酸性又有堿性， A 項(xiàng)正確；
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6.（2022年遼寧卷15題）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在 25℃時(shí)，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-、NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如
】與溶液 pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
D．c2(NH3+CH2COO-) < c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)
由C項(xiàng)可知:得①c(NH3+CH2COO-）/ c(NH3+CH2COOH)=c(OH-)=10-11.65，由b、c交點(diǎn)坐標(biāo)，結(jié)合電離平衡常數(shù)得
②c(NH2CH2COO-)/c(NH3+CH2COO-)=10-9.78/c(H+)。①/②得。 ， D 項(xiàng)錯(cuò)誤。
D
下列敘述正確的是
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度為0.200 0 mol·L－1
C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
重溫經(jīng)典
7.(2020年全國(guó)Ⅰ卷 13題) 以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。比如A2－的分布系數(shù)：
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C
下列敘述正確的是
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度為0.200 0 mol·L－1
C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
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7.(2020年全國(guó)Ⅰ卷 13題) 以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。比如A2－的分布系數(shù)：
C
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模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
2025
知識(shí)重構(gòu)
“五點(diǎn)法”突破滴定過(guò)程中離子濃度的動(dòng)態(tài)分析
室溫下，用0.1 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1 mol/L的醋酸，已知0.1 mol/L的醋酸的電離度約為1.3%，請(qǐng)畫(huà)出滴加過(guò)程溶液的pH隨加入NaOH體積的大致變化曲線：
繪圖提示：
1、明確坐標(biāo)軸的意義
2、起點(diǎn)大致在哪里？走向如何？
3、當(dāng)加入20mLNaOH時(shí)，溶液顯什么性？
4、當(dāng)加入10mLNaOH時(shí)，溶液顯什么性？
模型構(gòu)建
室溫下，用0.1 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1 mol/L的醋酸，已知0.1 mol/L的醋酸的電離度約為1.3%，請(qǐng)畫(huà)出滴加過(guò)程溶液的pH隨加入NaOH體積的大致變化曲線：
A: CH3COOH
B: CH3COOH、CH3COONa
兩者接近 1 : 1
C: CH3COOH（少量）、CH3COONa
D: CH3COONa
E: CH3COONa 、NaOH
A
B
C
D
E
“五點(diǎn)法”研究滴定過(guò)程中離子濃度的動(dòng)態(tài)分析
模型構(gòu)建
A點(diǎn)，CH3COOH，
離子濃度： c(H＋) ＞ c(CH3COO－) ＞c(OH－)，
B點(diǎn)，CH3COONa、CH3COOH，
離子濃度：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，
E點(diǎn)，CH3COONa、NaOH，
離子濃度：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)。
C點(diǎn)，CH3COONa、CH3COOH，
離子濃度：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，
D點(diǎn)，CH3COONa，
離子濃度：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，
室溫下，用0.1 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1 mol/L的醋酸，滴加過(guò)程溶液的pH隨加入NaOH體積的大致變化曲線：
“五點(diǎn)法”研究滴定過(guò)程中離子濃度的動(dòng)態(tài)分析
模型構(gòu)建
模型構(gòu)建
反應(yīng)的“起始”點(diǎn) 判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱
反應(yīng)的“一半”點(diǎn) 判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合
溶液的“中性”點(diǎn) 判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足
“恰好”反應(yīng)點(diǎn) 判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性
反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn) 判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過(guò)量
“五點(diǎn)法”突破中和滴定圖像
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模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
2025
知識(shí)重構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
酸堿中和滴定曲線的考查是高考命題熱點(diǎn)，常見(jiàn)酸堿中和滴定曲線圖像為pH-V、pH-pOH、σ-pH，既考查了化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)----弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解、電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，又重點(diǎn)考查學(xué)生信息提取和轉(zhuǎn)化能力，體現(xiàn)出對(duì)化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)發(fā)展水平的考查。
命題熱點(diǎn)注重雙基
酸堿中和滴定曲線是酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)知識(shí)的延展與深化。由一元酸(堿)滴定一元堿(酸)的滴定曲線到一元堿滴定二元酸的滴定曲線再到一元酸（堿）滴定兩性物質(zhì)氨基酸（甘氨酸、賴氨酸）的滴定曲線。近年又出現(xiàn)了一元酸（堿）滴定酸式鹽(碳酸氫鈉、亞硫酸氫鈉)，一元堿滴定混酸的滴定曲線。
2025年酸堿中和滴定曲線仍會(huì)以選擇題的形式進(jìn)行命制，其命題情景會(huì)更復(fù)雜、更多元化。
考查內(nèi)容仍會(huì)包括：①結(jié)合酸堿中和滴定曲線圖像判斷溶液的酸堿性、ka1、ka2、kb、kh及pH的有關(guān)計(jì)算；②以酸堿中和滴定曲線為載體，考查滴定過(guò)程中微粒的濃度變化、粒子濃度關(guān)系及大小比較。
2025年高考預(yù)測(cè)
命題情景轉(zhuǎn)向多元第29講-中和滴定曲線的分析及應(yīng)用
1．(2024·安徽省安慶市二模)電位滴定法是根據(jù)滴定過(guò)程中電極電位變化來(lái)判斷滴定終點(diǎn)的一種滴定分析方法，滴定終點(diǎn)時(shí)電極電位發(fā)生突變。常溫下，利用鹽酸滴定某溶液中磷酸鈉的含量，其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
已知：磷酸Ka1=6.9×10-3、Ka2=6.2×10-8、Ka3=4.8×10-13
A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈弱堿性
B.水的電離程度：a點(diǎn)小于b點(diǎn)
C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+( HPO42-)+2c(PO43-)
D.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在：c(Cl-)>c(H3PO4)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)
2．(2024·河南省十所名校高三第一次考試)25℃時(shí)，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液分別滴定體積均為50.00mL、濃度均為0.0500mol·L-1的HClO、KHP (鄰苯二甲酸氫鉀)及HF溶液，其滴定曲線如圖所示：
下列說(shuō)法正確的是( )
A.Ka(HF )＜Ka(HClO)
B.V(NaOH溶液)=25.00mL時(shí)，②中c(H2P)＞c(P2-)
C.V(NaOH溶液)均為0時(shí)，陰離子總數(shù)①<②<③
D.分別滴定至pH=7.00時(shí)，c(ClO-)＜c(P2-)-c(H2P)＜c(F-)
3.（2024.四川省成都市石室天府中學(xué)模擬題）實(shí)驗(yàn)室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20ml0.1mol·L-1的HAuCl4溶液。溶液中，含氯微粒a、b的分布系數(shù)δ、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。[比如HAuCl4的分布系數(shù)，]。下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．x點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH約為5
B．p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-)
C．微粒b為AuCl4-，該滴定可選酚酞作指示劑
D．滴定到q點(diǎn)時(shí)，溶液中c(HAuCl4)>c(AuCl4-)
4.（2024四川成都市實(shí)驗(yàn)外國(guó)語(yǔ)學(xué)校高三聯(lián)考）類比pH，對(duì)于稀溶液pM=－lgc(M)(M：H2A、HA－、A2－)，pKa=－lgKa，室溫下，向某濃度H2A溶液加入NaOH(s)，保持溶液體積和溫度不變，測(cè)得pH與p(H2A)、p(HA－)、p(A2－)變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是
A. a點(diǎn)c(A2－)等于b點(diǎn)c(H2A)
B. 常溫下，pKa1=0.80
C. b點(diǎn)時(shí)，c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(HA－)+2c(A2－)
D. pH=6.00時(shí)，c(A2－)>c(HA－)>c(H2A)
5．(2023·遼寧省錦州市高三統(tǒng)考)草酸(H2C2O4)是一種易溶于水的二元有機(jī)弱酸。常溫下，向一定濃度的H2C2O4溶液中加入KOH固體，保持溶液體積和溫度不變，測(cè)得溶液pH與-lgX[X為c(H2C2O4)、c(C2O42-)、c(C2O42-)/c(HC2O4-)的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A.曲線M表示-lgc(C2O42-)隨pH的變化
B.常溫下，H2C2O4的一級(jí)電離常數(shù)Ka1=1×10-1.3
C.從a點(diǎn)至b點(diǎn)溶液中水的電離程度逐漸減小
D.b點(diǎn)溶液中：c(K+)＞3c(HC2O4-)
6．(2023·廣西三模)已知：CH3NH2·H2O為一元弱堿，性質(zhì)與NH3·H2O類似。常溫下，將HCl氣體通入0.1mol/LCH3NH2·H2O水溶液中(忽略溶液體積的變化)，混合溶液中pH與微粒濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．CH3NH2·H2O的水溶液中存在：CH3NH2·H2OCH3NH3++OH-
B．Ka(CH3NH2·H2O)的數(shù)量級(jí)為10-5
C．P點(diǎn)，c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)=0.2mol/L
D．P點(diǎn)之后，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+)
7．（2023·湖北省高三起點(diǎn)考試）常溫下，向一定濃度的H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）
A．H2X的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-2
B．水電離的(H+)：N點(diǎn)C．N點(diǎn)時(shí)，c(Na+)<3c(X2-)
D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na+)>c(X -)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)
8.(2022·廣州段訓(xùn))25 ℃時(shí)，向20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中滴入0.10 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A.25 ℃時(shí)，CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka＝1.0×10－3
B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為20.00 mL
C.N點(diǎn)與Q點(diǎn)所示溶液中水的電離程度：N＞Q
D.N點(diǎn)所示溶液中c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
9.常溫下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B.點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D.點(diǎn)②和點(diǎn)③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
10．已知：pKa＝－lg Ka，25 ℃時(shí)，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液的曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是
A．a(chǎn)點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(HSO)＝c(H2SO3)
B．b點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na＋)＝3c(HSO)
D．d點(diǎn)所對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)
11．(2021·邯鄲模擬)常溫下，用NaOH溶液滴加到某酒石酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是
A．L2表示pH與－lg的變化關(guān)系
B．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C．線L2上每點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度都大于線L1
D．當(dāng)c(Na＋)－c(HX－)－c(X2－)＝0時(shí)，pH＜7
12．(2022·山東青島一模)常溫時(shí)，向20.00 mL 0.1 mol/L C6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液，混合溶液的pH與微粒濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．a(chǎn)點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)的pH為3.2
B．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為10.00 mL
C．c點(diǎn)溶液中：c(C6H5COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．常溫時(shí)，C6H5COO－的水解常數(shù)Kh＝10－9.8 mol/L
13.(2022·重慶高三期考)已知HB是一種弱酸，室溫下向某濃度的HB溶液中滴入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH與粒子濃度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A.從a到d，水的電離程度逐漸減小
B.HB的電離平衡常數(shù)Ka＝101.3
C.b點(diǎn)時(shí)，c(HB)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
D.a點(diǎn)時(shí)，c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)
14.(2022·滄州二模)常溫下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亞磷酸溶液，溶液中－lg和－lg c(H2PO )或－lg和－lg c(HPO )的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.L2表示－lg和－lg c(HPO )的關(guān)系
B.H3PO3的電離常數(shù)Ka1(H3PO3)的數(shù)量級(jí)為10－2
C.等濃度等體積的H3PO3溶液與NaOH溶液充分混合，c(HPO )D.pH＝6.54時(shí)，c(Na＋)<3c(HPO)
15.(2022·沈陽(yáng)質(zhì)檢)常溫下將NaOH溶液滴加到H2A溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是
A.H2A溶液中＜
B.恰好完全中和時(shí)：c(OH－)＝2c(HA－)＋c(H2A)＋c(H＋)
C.＝104
D.a、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中均存在c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
16.(2022·唐山二模)常溫下向0.1 mol·L－1的二元酸H2R中滴加等濃度的NaOH溶液，溶液的pH隨相關(guān)離子濃度變化關(guān)系如圖所示：
下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.線N代表pH與lg的變化關(guān)系
B.該溶液Ka2(H2R)＝1.0×10－5.6
C.NaHR溶液中，c(Na＋)>c(H2R)>c(R2－)
D.pH＝7時(shí)，c(Na＋)＋c(H2R)<0.05＋c(R2－)
17.（2021年遼寧省 15題）用0.1000 mol·L－1鹽酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分?jǐn)?shù)(δ)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是
[如A2－分布分?jǐn)?shù)：δ(A2－)=]
A．H2A的Ka1為10－10.25
B．c點(diǎn)：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C．第一次突變，可選酚酞作指示劑
D．c(Na2A)=0.2000 mol·L－1
18.常溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液時(shí)，pH、pc(X)[pc(X)＝－lgc(X)(X＝H2SO3、HSO或SO)]隨V(NaOH溶液)變化的曲線如圖。下列敘述不正確的是
A.常溫下，H2SO3的第一步電離平衡常數(shù)Ka1＝1×10－2.2
B.當(dāng)V(NaOH溶液)＝10 mL時(shí)，c(H2SO3)＋2c(H＋)＝c(HSO)＋2c(OH－)
C.V(NaOH溶液)＝40 mL時(shí)，水的電離程度最大
D.常溫下，當(dāng)pH＝7.6時(shí)，有3c(HSO)19．25 ℃時(shí)，向1 L c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1的溶液中滴加鹽酸或NaOH溶液，溶液中的H＋、OH－、A－及HA的濃度的對(duì)數(shù)值lg c(X)與pH的關(guān)系如圖所示(不考慮溶液溫度變化)，下列說(shuō)法正確的是
A．a(chǎn)表示lg c(A－)與pH的關(guān)系曲線
B．K(HA)的數(shù)量級(jí)為10－4
C．P點(diǎn)溶液中n(Na＋)＋n(H＋)＝0.1 mol
D．滴加鹽酸或NaOH溶液的過(guò)程中c(HA)·c(OH－)的值增大
20.(2022·重慶抽測(cè))已知聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，常溫下聯(lián)氨的水溶液中有：N2H4＋H2ON2H＋OH－　K1；N2H＋H2ON2H＋OH－　K2。常溫下向10 mL 0.1 mol·L－1 N2H4的水溶液中滴加0.1 mol·L－1鹽酸，混合溶液中含氮微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨－lg c(OH－)變化的關(guān)系如圖所示：
下列敘述正確的是
A.K1＝10－8.0
B.常溫下滴加5 mL鹽酸時(shí)，混合溶液pH＝8
C.混合溶液中c(Cl－)＝c(N2H)＋2c(N2H)時(shí)，滴加鹽酸體積小于10 mL
D.常溫下，當(dāng)c(N2H)∶c(N2H)＝1∶1時(shí)，溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1
中和滴定曲線的分析及應(yīng)用答案及解析
1.【答案】B
【解析】0-a發(fā)生的反應(yīng)為PO43-+H+= HPO42-，a點(diǎn)的主成分為Na2HPO4和NaCl；a-b發(fā)生的反應(yīng)為HPO42-+H+= H2PO4-，b點(diǎn)的主成分為NaH2PO4和NaCl；b-c發(fā)生的反應(yīng)為H2PO4-+H+= H3PO4，c點(diǎn)的主成分為H3PO4和NaCl。A項(xiàng)，，即HPO42-的水解程度大于電離，故該溶液為堿性，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，，即H2PO4-電離大于水解，b點(diǎn)溶液呈酸性，H2PO4-電離出來(lái)的H+抑制H2O的電離。而a點(diǎn)HPO42-水解促進(jìn)水的電離，水的電離a>b，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，b點(diǎn)成分為NaH2PO4，該溶液中存在質(zhì)子守恒為c(H+)+ c(H3PO4)=c(OH-)+( HPO42-)+2c(PO43-)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，c點(diǎn)主要成分為H3PO4和NaCl，由上分析兩者物質(zhì)的量之比為1：3，c(Cl-)> c(H3PO4)。同時(shí)磷酸的電離逐級(jí)減弱c(H2PO4-)> c(HPO42-)，所以c(Cl-)> c(H3PO4)> c(H2PO4-)> c(HPO42-)，故D項(xiàng)正確；故選B。
2.【答案】D
【解析】由滴定曲線可知，起始時(shí)，HClO的pH最大，故酸性最弱；HF的pH最小，故酸性最強(qiáng)。A項(xiàng)，由滴定曲線可知，起始時(shí)，HClO的pH較大，故酸性較弱，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，V(NaOH溶液)=25.00 mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，②的溶液中主要含Na+、K+、P2-，P2-水解使溶液顯堿性，但水解是少量的，故c(H2P) ＜c(P2-)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，HClO、HF為弱酸且酸性HF大于HClO，而KHP是強(qiáng)電解質(zhì)，起始時(shí)溶液中陰離子(HP-)濃度很大，陰離子總數(shù)①＜③＜②，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由電荷守恒和物料守恒可知，①、②、③中依次有c(Na+)= c(ClO-)、c(Na+)= c(P2-)-c(H2P)、c(Na+)= c(F-)，但是由于酸性HClO3.【答案】D
【解析】A項(xiàng)，由圖像可知，當(dāng)V((NaOH)=0時(shí)，對(duì)應(yīng)溶液的pH=3，此時(shí)溶液中的c(H+)=0.001mol·L-1，，x點(diǎn)時(shí)，根據(jù)圖像有c(HAuCl4)= c(AuCl4-)，則此時(shí)的Ka=c(H+)≈10-5，pH=-lgc(H+)≈5，A正確；B項(xiàng)，p點(diǎn)時(shí)，V((NaOH)=10mL，根據(jù)電荷守恒有：c(H+)+c(Na+)= c(OH-)+ c(AuCl4-)，根據(jù)物料守恒有：2c(Na+)= c(HAuCl4)+ c(AuCl4-)，兩式聯(lián)立方程消去c(Na+)，解得：2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-)，B正確；C項(xiàng)，隨著NaOH的加入，HAuCl4逐漸減少，AuCl4-逐漸增多，結(jié)合圖像可知，微粒a為HAuCl4，微粒b為AuCl4-，滴定到q點(diǎn)時(shí)，V((NaOH)=20mL，兩者恰好完全反應(yīng)，生成NaAuCl4溶液，此時(shí)溶液呈堿性，所以選酚酞作指示劑，C正確；D項(xiàng)，滴定到q點(diǎn)時(shí)，V((NaOH)=20mL，由圖可知c(AuCl4-)>c(HAuCl4)，D錯(cuò)誤。
4.【答案】A
【解析】根據(jù)題意和圖中信息，隨pH增大，c(H2A)逐漸減小，c(HA-)先增大后減小，c(A2-)逐漸增大，pM=-lgc(M)，則pc(H2A)逐漸增大、pc(HA-)先減小后增大、pc(A2-)逐漸減小，即曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別代表的粒子為H2A、A2-、HA-，據(jù)此分析解答。
A．根據(jù)c點(diǎn)得到Ka2=，根據(jù)b點(diǎn)，則，a點(diǎn)pH=0.80，根據(jù)圖中信息a點(diǎn)，根據(jù)b點(diǎn)縱坐標(biāo)得到c(H2A)=10-3，故A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)A選項(xiàng)得到，則pKa1=0.80，故B正確；
C．根據(jù)b點(diǎn)電荷守恒，則c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(HA－)+2c(A2－)，故C正確；
D．pH=6.00時(shí)，pM越小，則其物質(zhì)的量濃度越大，根據(jù)圖中信息得到c(A2－)>c(HA－)>c(H2A)，故D正確。
5.【答案】B
【解析】向一定濃度的H2C2O4溶液中加入KOH固體，由于二者發(fā)生反應(yīng)，所以H2C2O4逐漸減少，-lgc(H2C2O4)會(huì)逐漸增大，所以圖中呈上升趨勢(shì)的為-lgc(H2C2O4)與pH變化關(guān)系，即曲線M；H2C2O4H++ HC2O4-，HC2O4-H++ C2O42-，隨著pH逐漸增大，C2O42-會(huì)逐漸增大，-lgc(C2O42-)會(huì)逐漸減小，但是不會(huì)等于0，所以呈下降趨勢(shì)且與橫坐標(biāo)無(wú)交點(diǎn)的為-lgc(C2O42-)與pH變化關(guān)系，即曲線N；隨著pH逐漸增大，c(C2O42-)/c(HC2O4-)=Ka2/c(H+)也增大，則-lg減小，且隨著pH的增大，c(HC2O4-)先大于c(C2O42-)到等于，再到小于，即c(C2O42-)/c(HC2O4-)從小于1，到等于1，再到大于1，當(dāng)c(C2O42-)/c(HC2O4-)=1時(shí)，-lg=0，則直線L是-lg與pH的變化圖。A項(xiàng)，曲線M代表-lgc(H2C2O4)隨pH的變化，曲線N代表隨pH的變化，Ａ錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由分析結(jié)合圖中數(shù)據(jù)可知，當(dāng)pH=4.3時(shí)，-lg=0，即c(C2O42-)=c(HC2O4-)，即Ka2=＝10-4.3，根據(jù)a點(diǎn)可知，常溫下，-lgc(H2C2O4)=-lgc(C2O42-)即c(H2C2O4)=c(C2O42-)，則有Ka1Ka2==c2(H+)=(10-2.8)2=10-5.6，故H2C2O4的Ka1=10-5.6/Ka2=10-1.3，B正確；C項(xiàng)，曲線N代表-lgc(C2O42-)與pH變化關(guān)系變化圖，從a至b點(diǎn)，溶液中H2C2O4、HC2O4-濃度逐漸減小，C2O42-濃度逐漸增大，故水的電離程度逐漸增大，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒：c(K+)+c(H+)= 2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，圖中b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液的pH為4.3，即c(HC2O4-)=c(C2O42-)，即c(K+)+c(H+)= 3c(HC2O4-)+c(OH-)，故b點(diǎn)溶液中有：c(K+)＜3c(HC2O4-)，B正確；b點(diǎn)時(shí)，根據(jù)電荷守恒：c(K+)+c(H+)= 2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，此時(shí)pH=4.3，即lg=0，所以c(C2O42-)=c(HC2O4-)，所以上式可變形為：c(K+)+c(H+)=3c(HC2O4-)+c(OH-)，c(K+)-3c(HC2O4-)=c(OH-)-c(H+)，因?yàn)閏(OH-)＜c(H+)，所以：c(K+)＜3c(HC2O4-)，D錯(cuò)誤。
6.【答案】C
【解析】已知：CH3NH2·H2O為一元弱堿，性質(zhì)與NH3·H2O類似，則會(huì)發(fā)生部分電離， CH3NH2 ·H2OCH3NH3++OH-；隨著pH值變大，CH3NH3+含量變小、CH3NH2 ·H2O含量變大，結(jié)合圖像可知，圖中實(shí)曲線為混合溶液中pH與CH3NH3+濃度的 對(duì)數(shù)值(lgc)的關(guān)系、虛線為混合溶液中pH與CH3NH2 ·H2O濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)的關(guān)系；兩條對(duì)角斜線分別為氫離子、氫氧根離子對(duì)應(yīng)曲線，斜率為正的代表氫離子、斜率為負(fù)的代表氫氧根離子。A項(xiàng)，CH3NH2·H2O的水溶液中存在：CH3NH2·H2O CH3NH3++OH-，A正確；由點(diǎn)Q可知，pH=9.5，pOH=4.5，則，故其數(shù)量級(jí)為10-5，B正確；P點(diǎn)無(wú)法計(jì)算氯離子的濃度，故不能計(jì)算c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)的值，C錯(cuò)誤； P點(diǎn)之后根據(jù)電荷守恒可知，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+)，D正確。
7.【答案】B
【解析】根據(jù)直線m，當(dāng)pH=0時(shí)或=-1.3，對(duì)應(yīng)電離常數(shù)為10-1.3；根據(jù)直線n，當(dāng)pH=0時(shí)或=-4.3，對(duì)應(yīng)電離常數(shù)為10-4.3， Ka1＞Ka2，所以Ka1=1.0×10-1.3，Ka2=1.0×10-4.3。A項(xiàng)，Ka1=1.0×10-1.3，A正確；B項(xiàng)，直線n表示pH與的關(guān)系，Ka2=1.0×10-4.3，N點(diǎn)=0，則c(H+)=1×10-4.3， HX-電離出氫離子使溶液呈酸性，則M點(diǎn)氫離子濃度更大，氫離子抑制水的電離，故水的電離程度N點(diǎn)>M點(diǎn)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，N點(diǎn)存在電荷守恒，c(Na+)+ c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)，由圖可知N點(diǎn)時(shí)c(X2-)=c(HX-)，由選項(xiàng)B分析可知，此時(shí)溶液顯酸性，c(H+)>c(OH-)，則c(Na+)<3c(X2-)，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，，所以c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)，D正確。
8.【答案】C
【解析】由圖可知，0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH＝3，則Ka＝＝≈10－5，A項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)pH＝7，若加入20 mL NaOH溶液，溶液中溶質(zhì)是CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH3COOH完全反應(yīng)后，加入的NaOH越多，OH－對(duì)水的電離抑制程度越大，故N點(diǎn)水的電離程度比Q點(diǎn)大，C項(xiàng)正確；N點(diǎn)pH＝8，c(H＋)＝10－8 mol·L－1，c(OH－)＝10－6 mol，故c(CH3COO－)＞c(OH－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
9.【答案】C
【解析】點(diǎn)①的溶液中存在電荷守恒為c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，點(diǎn)②所示溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；點(diǎn)③中pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點(diǎn)③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；點(diǎn)①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點(diǎn)②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，C項(xiàng)正確；點(diǎn)②和點(diǎn)③所示溶液中存在電荷守恒：c(OH－)+c(CH3COO－)=c(Na＋)+c(H＋)。點(diǎn)③pH=7，溶質(zhì)為CH3COONa、CH3COOH，c(Na＋)＜c(CH3COO－)+c(CH3COOH)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)> c(CH3COOH)＋c(H＋)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
10．【答案】C
【解析】H2SO3為弱酸，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中含硫元素的粒子有SO、HSO、H2SO3，根據(jù)H2SO3的Ka1＝及pKa1＝－lg Ka1得Ka1＝10－1.85＝，所以c(HSO)＝c(H2SO3)，A項(xiàng)正確；b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中加入氫氧化鈉溶液的體積為20 mL，與H2SO3恰好反應(yīng)生成NaHSO3和H2O，NaHSO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，B項(xiàng)正確；c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中加入氫氧化鈉溶液的體積大于20 mL小于40 mL，所以溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，由Ka2＝、c(H＋)＝10－7.19可得c(SO)＝c(HSO)，又根據(jù)電荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，所以c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HSO)－c(H＋)，又因?yàn)閏點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液呈堿性，c(OH－)>c(H＋)，所以c(Na＋)>3c(HSO)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液為Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)，D項(xiàng)正確。
11．【答案】C
【解析】由第一步電離程度大于第二步電離，且坐標(biāo)原點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH可知，L2表示pH與－lg的變化關(guān)系，A項(xiàng)正確；由c(HX－)＝c(X2－)時(shí)溶液pH＝4.34，可知NaHX溶液中HX－電離程度大于HX－水解程度，則NaHX溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，B項(xiàng)正確；酸、堿濃度越大，對(duì)水的抑制程度越大，則線L2上每點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度不一定大于線L1，若NaOH過(guò)量時(shí)水的電離程度可能小于線L1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；若恰好反應(yīng)生成NaHX時(shí)，由物料守恒可知c(Na＋)＝c(HX－)＋c(X2－)，結(jié)合選項(xiàng)B可知，c(Na＋)－c(HX－)－c(X2－)＝0時(shí)，pH＜7，D項(xiàng)正確。
12．【答案】B
【解析】由題圖可知，b點(diǎn)lg ＝0，溶液中c(C6H5COOH)＝c(C6H5COO－)，溶液pH為4.2，則電離常數(shù)Ka＝＝c(H＋)＝10－4.2；a點(diǎn)lg ＝－1，則溶液中c(H＋)＝＝10－3.2 mol/L；c點(diǎn)lg ＝2，則溶液中c(H＋)＝＝10－6.2 mol/L。由分析可知，a點(diǎn)溶液中氫離子濃度為10－3.2 mol/L，則溶液的pH為3.2，A項(xiàng)正確；若氫氧化鈉溶液體積為10.00 mL，苯甲酸溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度的苯甲酸和苯甲酸鈉混合溶液，由苯甲酸根離子的水解常數(shù)Kh＝＝＜Ka可知，苯甲酸在溶液中的電離程度大于苯甲酸根離子的水解程度，溶液中苯甲酸的濃度小于苯甲酸根離子，由分析可知，b點(diǎn)溶液中c(C6H5COOH)＝c(C6H5COO－)，則對(duì)應(yīng)氫氧化鈉溶液的體積應(yīng)小于10.00 mL，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由分析可知，c點(diǎn)溶液中氫離子濃度為10－6.2 mol/L，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，由電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(C6H5COO－)＋c(OH－)可得c(C6H5COO－)＞c(Na＋)，則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(C6H5COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C項(xiàng)正確；由分析可知，苯甲酸根離子的水解常數(shù)Kh＝＝＝10－9.8 mol/L，D項(xiàng)正確。
13.【答案】C
【解析】HB與NaOH溶液完全反應(yīng)得到的NaB溶液呈堿性，從a到d，隨著NaOH溶液的不斷滴入HB不斷被消耗，且d點(diǎn)時(shí)NaOH不過(guò)量，溶液中H＋濃度逐漸減小，水的電離程度逐漸增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)b點(diǎn)坐標(biāo)，可確定溶液中c(H＋)＝10－1.3 mol·L－1時(shí)＝1，則HB的電離平衡常數(shù)Ka＝＝10－1.3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)溶液，根據(jù)電荷守恒有c(B－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，再結(jié)合b點(diǎn)有c(B－)＝c(HB)，知溶液中c(HB)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，C項(xiàng)正確；a點(diǎn)時(shí)lg ＝－1，即溶液中c(HB)＝10c(B－)，則c(HB)＞c(B－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
14.【答案】C
【解析】根據(jù)亞磷酸二級(jí)電離可知，Ka1＝，等式兩邊同時(shí)取對(duì)數(shù)，lg Ka1＝lg＝lg ＋lg c(H2PO)，則－lg Ka1＝ －lg－lg c(H2PO)，同理可得－lg Ka2＝－lg －lg c(HPO)，因?yàn)镵a1>Ka2，則－lg Ka1<－lg Ka2，所以表示－lg Ka2＝－lg－lg c(HPO)的直線應(yīng)該在上方即L2，A項(xiàng)正確；－lg Ka1＝ －lg－lg c(H2PO)，對(duì)應(yīng)直線為L(zhǎng)1，將點(diǎn)(1，0.43)代入得，－lg Ka1＝1.43，Ka1＝10－1.43，Ka1數(shù)量級(jí)為10－2，B項(xiàng)正確；等濃度等體積的H3PO3溶液與NaOH溶液充分混合，生成NaH2PO3溶液，H2PO既電離又水解，電離平衡常數(shù)Ka2＝10－6.54，水解平衡常數(shù)Kh＝＝10－12.57，水解程度小于電離程度，故c(HPO)>c(H3PO3)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；Ka2＝＝10－6.54，pH等于6.54時(shí)，c(H2PO)＝c(HPO)，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＝c(OH－)＋3c(HPO)，此時(shí)溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，則c(Na＋)<3c(HPO)，D項(xiàng)正確。
15.【答案】B
【解析】Ka1＝＞Ka2＝，結(jié)合a、b點(diǎn)坐標(biāo)可知，Ka1＝10－2.6，Ka2＝10－6.6，所以曲線M、N分別表示pH與lg 和pH與lg 的關(guān)系。由于Ka1＞Ka2，所以＞，即＞，因此＜，A項(xiàng)正確；恰好完全中和時(shí)生成Na2A，溶液中存在電荷守恒c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，存在物料守恒c(Na＋)＝2[c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)]，整理得c(OH－)＝c(HA－)＋2c(H2A)＋c(H＋)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；＝＝104，C項(xiàng)正確；a、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中均存在電荷守恒c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且a、b點(diǎn)溶液均呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)，D項(xiàng)正確。
16.【答案】C
【解析】電離常數(shù)Ka1(H2R)＝＞Ka2(H2R)＝，當(dāng)lg Y＝0時(shí)，電離常數(shù)與溶液中氫離子濃度相等，由圖可知，lg Y＝0時(shí)，曲線N的pH小于曲線M，則曲線N代表pH與lg的變化關(guān)系，Ka1(H2R)＝c(H＋)＝1.0×10－1.3，曲線M代表pH與lg的變化關(guān)系，Ka2(H2R)＝c(H＋)＝1.0×10－5.6。由分析可知，曲線N代表pH與lg的變化關(guān)系，A項(xiàng)正確；由分析可知，曲線M代表pH與lg的變化關(guān)系，Ka2(H2R) ＝1.0×10－5.6，B項(xiàng)正確；C.HR－離子的水解常數(shù)Kh＝＝＜Ka2(H2R)，說(shuō)明NaHR溶液中HR－離子的電離程度大于水解程度，則R2－離子的濃度大于H2R的濃度，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液pH為7時(shí)，等濃度的H2R和氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到NaHR和Na2R的混合溶液，由物料守恒可知溶液中c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－) ＜＝0.05 mol/L，由電荷守恒可得c(Na＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＜0.05 mol/L＋c(R2－)－c(H2R)，則c(Na＋)＋c(H2R) ＜0.05＋c(R2－)，D項(xiàng)正確。
17．【答案】C
【解析】用鹽酸滴定 Na2A溶液，發(fā)生反應(yīng)：A2－+ H+ = HA－，HA－ + H+ = H2A 。 pH較大時(shí)，A2－的分布分?jǐn)?shù)δ最大，且隨著pH減小而減小；HA－分布分?jǐn)?shù)δ隨著pH減小而先增大后減小；H2A分布分?jǐn)?shù)δ隨著pH減小而增大。由左圖下邊交點(diǎn)可知c(HA－)=c(H2A)，Ka1 =c(H+)=10-6.38，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖像可知，c點(diǎn)：c(HA－) > c(H2A) > c(A2－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖像可知，第一次突變?cè)赽點(diǎn)左右溶液呈堿性，可選酚酞作指示劑，C項(xiàng)正確；由圖像可知，當(dāng)鹽酸加入40.00 mL，全部生成H2A，c(Na2A)=0.1000 mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
18．【答案】B
【解析】當(dāng)pH＝2.2時(shí)，c(HSO)＝c(H2SO3)，則Ka1＝＝c(H＋)＝1×10－2.2，A項(xiàng)正確；當(dāng)V(NaOH溶液)＝10 mL時(shí)，溶液為NaHSO3和H2SO3混合溶液，且物質(zhì)的量之比為1∶1，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，根據(jù)物料守恒得2c(Na＋)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)，綜上可得c(H2SO3)＋2c(H＋)＝c(HSO)＋2c(OH－)＋3c(SO)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH溶液)＝40 mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為Na2SO3，SO在水中水解，促進(jìn)水的電離，所以當(dāng)V(NaOH溶液)＝40 mL時(shí)，水的電離程度最大，C項(xiàng)正確；當(dāng)pH＝7.6時(shí)，c(HSO)＝c(SO)，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，即c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HSO)＋c(OH－)，此時(shí)c(H＋)19．【答案】C
【解析】根據(jù)圖像分析，微粒濃度的對(duì)數(shù)越大離子濃度越大，隨著pH的增大，溶液堿性增強(qiáng)，酸性減弱，則氫離子濃度逐漸減小，氫氧根離子濃度逐漸增大；c的濃度的對(duì)數(shù)值在減小，為c(H＋)濃度變化曲線；d的濃度的對(duì)數(shù)值在增大，為lg c(OH－)變化曲線；pH小于4.75時(shí)，a的濃度的對(duì)數(shù)值不變，pH越大，a的濃度的對(duì)數(shù)值減小，應(yīng)該是lg c(HA)的變化曲線；b的濃度的對(duì)數(shù)值隨pH的增大而增大，b為lg c(A－)變化曲線。根據(jù)上述分析a表示lg c(HA)與pH的關(guān)系曲線，A項(xiàng)錯(cuò)誤；K(HA)的表達(dá)式為K(HA)＝，pH＝4.75 時(shí)，c(HA)＝c(A－)，K(HA)＝＝10－4.75 ≈1.78×10－5，數(shù)量級(jí)為10－5，B項(xiàng)錯(cuò)誤；P點(diǎn)時(shí)，c(OH－)＝c(HA)，P點(diǎn)的電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，變式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，根據(jù)題中信息，1 L c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1的溶液中，n(HA)＋n(A－)＝0.1 mol·L－1×1 L＝0.1 mol，則溶液中n(Na＋)＋n(H＋)＝0.1 mol，C項(xiàng)正確；滴加鹽酸或NaOH溶液的過(guò)程中，K(HA)＝，c(H＋)＝，K(HA)＝，K(HA)、Kw只受溫度影響，溫度不變，平衡常數(shù)不變，滴加鹽酸，c(A－)在減小，c(OH－)·c(HA)的值減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
20.【答案】C
【解析】根據(jù)題圖知，c(N2H4)＝c(N2H)時(shí)，－lg c(OH－)＝6.0，即c(OH－)＝10－6 mol·L－1，則K1＝＝c(OH－)＝10－6，A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下滴加5 mL鹽酸時(shí)，得到等物質(zhì)的量的N2H4和N2H5Cl的混合溶液，由于N2H4的電離常數(shù)K1＝10－6，N2H的水解常數(shù)Kh＝＝＝10－8＜K1，故N2H4的電離程度大于N2H的水解程度，溶液中c(N2H)＞c(N2H4)，由圖像可知此時(shí)－lg c(OH－)＞6，即c(OH－)＜10－6 mol·L－1，則c(H＋)＞10－8 mol·L－1，pH＜8，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒c(H＋)＋c(N2H)＋2c(N2H)＝c(OH－)＋c(Cl－)，知混合溶液中c(Cl－)＝c(N2H)＋2c(N2H)時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，而滴加鹽酸體積為10 mL時(shí)得到的N2H5Cl溶液由于N2H水解呈酸性，故溶液呈中性時(shí)滴加鹽酸的體積小于10 mL，C項(xiàng)正確；根據(jù)圖示知，常溫下當(dāng)c(N2H)＝c(N2H)時(shí)，－lg c(OH－)＝15.0，即c(OH－)＝10－15 mol·L－1，則c(H＋)＝ mol·L－1＝10 mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。第29講-中和滴定曲線的分析及應(yīng)用
一、知識(shí)重構(gòu)
1.滴定曲線
（1）是一種表示滴定變化的圖示，以橫坐標(biāo)為滴定量、縱坐標(biāo)表示對(duì)應(yīng)量的曲線。
（2）按照滴定反應(yīng)類型的不同，滴定曲線縱坐標(biāo)的特征參數(shù)也不同，可繪制出不同類型的滴定曲線。如酸堿中和滴定曲線、氧化還原滴定曲線、絡(luò)合滴定曲線、沉淀滴定曲線等等。
2.酸堿滴定曲線
（1）酸堿滴定過(guò)程中被滴定溶液pH值隨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加入量而變化的曲線。以滴加酸或堿的量為橫坐標(biāo)，以溶液的pH為縱坐標(biāo)繪出一條溶液pH隨酸(或堿)的滴加量而變化的曲線。
硫酸中滴入NaOH溶液 氨水中滴入鹽酸
（2）指示劑的選擇
酸堿指示劑的變色范圍和顏色 （a） 酸堿指示劑的變色范圍和顏色（b）
（3）0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸
3.酸堿滴定曲線分類
（1）酸堿滴定曲線：pH-V 圖
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸
①曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低。
②突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)
室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：
③強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH＝7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH＞7)。
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水
①曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高。
②突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)
③室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH＝7強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH＜7)。
特別提醒 恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)＝滴定終點(diǎn)≠溶液呈中性。
酸堿滴定曲線變式圖像：pH-pOH圖
（2013年山東13題）某溫度下，向一定體積0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH-])與pH的變化關(guān)系如圖所示，則
①表示一元酸與一元堿中和過(guò)程中H＋與OH－離子濃度的關(guān)系；
②Q點(diǎn)代表中性溶液；
③M點(diǎn)顯酸性，N點(diǎn)顯堿性，兩點(diǎn)水的電離程度相同。
（3）酸堿滴定曲線變式圖像：lgc(A)/c(B) -pH關(guān)系圖
（2017年全國(guó)I卷13題）常溫下，將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖
①H2X的電離方程式：H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。
則Ka1＝c(H＋)·c(HX－)/c(H2X)，Ka2＝c(H＋)·c(X2－)/c(HX－)，當(dāng)c(HX－)/c(H2X)＝c（c(X2－)/c(HX－)＝1時(shí)，即橫坐標(biāo)為0.0時(shí)，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因?yàn)镵a1>Ka2，再結(jié)合圖知，Ka1≈10－4.4，Ka2≈10－5.4，故曲線N代表第一步電離，曲線M代表第二步電離。
②二元弱酸(H2X)一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于二級(jí)電離程度。lg 越大，表示電離程度越大，因而N代表一級(jí)電離的曲線，M代表二級(jí)電離曲線；
③比較NaHX溶液中c(H＋)、c(OH－)。選擇曲線M分析，NaHX溶液中(X2－)/c(HX－)<1則lg(X2－)/c(HX－)<0，此時(shí)溶液pH<5.4，呈酸性，所以NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)。
④當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系
電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，由由直線M可知，m點(diǎn)c(HX－)＝c(X2－)與m向下的點(diǎn)c(HX－)>c(X2－)判斷溶液的pH<5.4，溶液一定呈酸性。所以中性溶液中c(HX－)c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)＝c(H＋)。
（3）酸堿滴定曲線分類：σ-pH分布系數(shù)圖
分布系數(shù)曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線
（2020年海南卷13題）某弱酸HA溶液中主要成分的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化
（2017年全國(guó)Ⅱ卷12題）改變0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化
一元弱酸(以CH3COOH為例) 二元酸(以草酸H2C2O4為例)
δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù) δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2O分布系數(shù)、δ2為C2O分布系數(shù)
隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書(shū)寫(xiě)一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式
同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH時(shí)的微粒分布系數(shù)和酸的濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度
二、重溫經(jīng)典
1.（2024湖南卷13題）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20ml0.10mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A. 水的電離程度：MB. M點(diǎn)：2c(OH-)=c(Na+) +c(H+)
C. 當(dāng)V(HCOOH)=10ml時(shí)，c(OH-)=c(HCOO-) +2c(HCOOH)+c(H+)
D. N點(diǎn)：c(Na+)>c(HCOO-) >c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
【答案】D
【解析】隨著甲酸的滴入，OH-被消耗，逐漸下降，HCOO-濃度逐漸增大。M點(diǎn)時(shí)，V(HCOOH)=10ml，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOONa):c(NaOH)=1:1，仍剩余有未反應(yīng)的NaOH，對(duì)水的電離是抑制的，N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，此時(shí)僅存在HCOONa的水解，此時(shí)水的電離程度最大，故A正確；M點(diǎn)的溶質(zhì)為c(HCOONa):c(NaOH)=1:1，根據(jù)電荷守恒有c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)，M點(diǎn)為交點(diǎn)可知c(OH-)=c(HCOO-)，聯(lián)合可得2c(OH-)=c(Na+) +c(H+)，故B正確；當(dāng)V(HCOOH)=10ml時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOONa):c(NaOH)=1:1，根據(jù)電荷守恒有c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)，根據(jù)物料守恒c(Na+) =2c(HCOO-) +2c(HCOOH)，聯(lián)合可得c(OH-)=c(HCOO-) +2c(HCOOH)+c(H+)，故C正確；N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，甲酸根發(fā)生水解，因此c(Na+) >c(HCOO-) 及c(OH-)>c(H+)，觀察圖中N點(diǎn)可知，c(HCOO-)≈0.05mol·L 1，根據(jù)，可知c(HCOOH)>c(H+)，故D錯(cuò)誤；
(2023湖南卷12題）常溫下，用濃度為0.0200mol·L 1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L 1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過(guò)程中溶液的pH隨()的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B．點(diǎn)a：c(Na+) =c(Cl-) =c(CH3COO-) +c(CH3COOH)
C．點(diǎn)b：c(CH3COOH)D．水的電離程度：a【答案】D
【解析】當(dāng)=1時(shí)，NaOH和HCl恰好完全反應(yīng)，a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH)= =10-4.76，故A正確；a點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系式c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正確；=1.50時(shí)，中和一半CH3COOH，點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，c(CH3COOH)d，故D錯(cuò)誤；
3.（2024新課標(biāo)卷7題） 常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。[比如：]
下列敘述正確的是
A. 曲線M表示δ(CHCl2COO－)～pH的變化關(guān)系
B. 若酸的初始濃度為0.10 mol·L 1，則a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO－)+c(OH－)
C. CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka =10－1.3
D. PH=2.08時(shí)，
【答案】D
【解析】隨著pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH濃度減小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－濃度增大，-Cl為吸電子基團(tuán)，CHCl2COOH的酸性強(qiáng)于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)> Ka(CH2ClCOOH),因此1為δ(CHCl2COOH)～pH曲線，2為δ(CHCl2COO－)～pH曲線，3為δ(CH2ClCOOH)～pH曲線,4為δ(CH2ClCOO－)～pH曲線。 δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時(shí)的pH分別約為1.3、2.8，則兩種酸的電離常數(shù)分別為Ka(CHCl2COOH)=10－1.3、 Ka(CH2ClCOOH) =10－2.8，由此分析解題。
【詳解】根據(jù)分析，曲線M表示δ(CHCl2COO－)～pH的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤；由a點(diǎn)pH=1得c(H+)=0.1mol·L 1，c(H+)-c(OH－)=0.1-10-13≈0.1mol·L 1，而由圖知c(CHCl2COO-)=0.035
mol·L 1≠c(H+)-c(OH－)，B錯(cuò)誤；根據(jù)圖像分析，CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka=10-2.8，C錯(cuò)誤；
電離度α=n(電離)/n(始)，n始=n電離 + n未電離，則α(CHCl2COOH)= δ(CHCl2COO－),α(CH2ClCOOH)
= δ(CH2ClCOO－)，pH=2.08時(shí)，δ(CH2ClCOO－)=0.15，δ(CHCl2COO－)=0.85，D正確；
4.（2020年浙江1月23題）室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說(shuō)法不正確的是
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，pH≈12.3
【答案】C
【解析】NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，A項(xiàng)正確；指示劑的變色范圍越窄越好，pH稍有變化，指示劑就能改變顏色。選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B項(xiàng)正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；V(NaOH)＝30.00 mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)＝＝0.02 mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02 mol·L－1，則c(H＋)＝5×10－13 mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)≈12.3，D項(xiàng)正確。
5.（2016年全國(guó)Ⅰ卷12題）298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol/L氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是
A．該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑
B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL
C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12
【答案】D
【解析】鹽酸滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時(shí)溶液呈酸性。若二者等濃度反應(yīng)生成的溶的pH＝7，則鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0 mL，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M點(diǎn)溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NH4+)＝c(Cl－)，由于水的電離是微弱的，故c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖可知，N點(diǎn)即為0.10 mol·L－1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol·L－1，c(H+)＝kw /c(OH－) =7.6×10－12 mol/L，根據(jù)pH= lgc(H+)可知此時(shí)溶液中pH＜12，D項(xiàng)正確。
6.（2019年全國(guó)Ⅰ卷11題）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=
1.1×10 3，Ka2=3.9×10 6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是
A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)
B．Na+與A2 的導(dǎo)電能力之和大于HA 的
C．b點(diǎn)的混合溶液pH=7
D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH )
【答案】C
【解析】本題考查電解質(zhì)溶液與電離平衡，涉及溶液導(dǎo)電能力的影響因素、混合溶液中離子濃度大小比較、pH判斷等知識(shí)，考查的核心素養(yǎng)是變化觀念與平衡思想。滴定至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O。溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其導(dǎo)電能力越強(qiáng)，A項(xiàng)正確；圖像中縱軸表示“相對(duì)導(dǎo)電能力”，隨著NaOH溶液的滴加，溶液中c(K+)、c（HA-）逐漸減小，而Na+、A2-的物質(zhì)的量逐漸增大，由題圖可知，溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng)，說(shuō)明Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的，B項(xiàng)正確；本實(shí)驗(yàn)?zāi)J(rèn)在常溫下進(jìn)行，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性，pH＞7，C項(xiàng)錯(cuò)誤；滴定終點(diǎn)時(shí)，c(K+)＝c(Na+)，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入NaOH溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)的，故c點(diǎn)時(shí)?c(K+)＞c(OH-)，所以c(Na+)＞c(K+)＞c(OH-)，D項(xiàng)正確。
【走出誤區(qū)】分析圖像時(shí)，抓住溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度大小的關(guān)系、加入氫氧化鈉溶液體積與溶液中離子濃度大小的關(guān)系等，結(jié)合酸式鹽與堿反應(yīng)的方程式分析溶液中溶質(zhì)的變化。本題有兩個(gè)陷阱：（1）相對(duì)導(dǎo)電能力；（2）圖像中ab段和bc段加入氫氧化鈉溶液體積不同，易錯(cuò)選D項(xiàng)。
7.（2021年海南省 13題） 25 ℃時(shí)，向10.00 mL 0.100 0 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A．a(chǎn)點(diǎn)，溶液pH＞7是由于HCO水解程度大于電離程度
B．b點(diǎn)，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
C．c點(diǎn)，溶液中的H＋主要來(lái)自HCO的電離
D．d點(diǎn)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 mol·L－1
【答案】AB
【解析】HCO存在水解平衡和電離平衡，a點(diǎn)溶液pH＞7是由于HCO水解程度大于電離程度，A項(xiàng)正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，b點(diǎn)pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，B項(xiàng)正確；c點(diǎn)，溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H＋主要來(lái)自H2CO3的電離，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
8.（2022年河北省9題） 某水樣中含一定濃度的CO32-、HCO3-和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 ml水樣，用0.01000 mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖（混合后溶液體積變化忽略不計(jì)）。
下列敘述正確的是
A．該水樣中c(CO)=0.01mol·L－1
B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)＋c(H+)＝c(OH-)
C．當(dāng)V(HCl)≤20.00ml時(shí)，溶液中c(HCO)基本保持不變
D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)=0.03mol·L－1
【答案】C
【解析】碳酸根和碳酸氫根的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先后發(fā)生如下反應(yīng)CO+H+=HCO、HCO+H+= H2CO3，則滴定時(shí)溶液pH會(huì)發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時(shí)碳酸根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，第二次突躍時(shí)碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸，由圖可知，滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為20.00mL，由反應(yīng)方程式CO+H+=HCO可知，水樣中碳酸根離子的濃度為=
0.02mol/L，溶液pH第二次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為50.00mL，則水樣中碳酸氫根離子的濃度為=0.01mol/L。
由分析可知，水樣中碳酸根離子的濃度為0.02mol/L，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖可知，a點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為碳酸根離子與氫離子恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，可溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由分析可知，水樣中碳酸氫根離子的濃度為0.01mol/L，當(dāng)鹽酸溶液體積V(HCl)≤20.00mL時(shí)，只發(fā)生反應(yīng)CO+H+=HCO，滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度為=0.01mol/L，則滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度不變，C項(xiàng)正確；由分析可知，水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03 mol/L，滴定加入鹽酸會(huì)使溶液體積增大，則溶液中[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]會(huì)小于0.03 mol/L，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
9.（2022年遼寧省13題） 甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。在25 ℃時(shí)，NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)
[如δ(A2－)＝]與溶液pH關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A．甘氨酸具有兩性
B．曲線c代表NH2CH2COO－
C．NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝10－11.65
D．c2(NHCH2COO－)【答案】D
【解析】該題與2021年山東15題(以賴氨酸)考點(diǎn)相像，共同考查了σ-pH分布系數(shù)圖。NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH，所以甘氨酸既有酸性又有堿性，A項(xiàng)正確；氨基具有堿性，在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)，曲線a表示NHCH2COOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線b表示NHCH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，B項(xiàng)正確；NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝
，25 ℃時(shí)，根據(jù)a、b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35,0.50)可知，pH＝2.35時(shí)，c(NHCH2COO－)＝c(NHCH2COOH)，則K＝＝10－11.65，C項(xiàng)正確；由C項(xiàng)分析可知，＝，根據(jù)b、c曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(9.78,0.50)分析可得電離平衡NHCH2COO－NH2CH2COO－＋H＋的電離常數(shù)K1＝10－9.78，＝＝，則×＝×<1，即c2(NHCH2COO－)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
10.(2020年全國(guó)Ⅰ卷 13題)以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ(A2－)＝]
下列敘述正確的是
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度為0.200 0 mol·L－1
C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
【答案】C
【解析】由題圖可知加入40 mL NaOH溶液時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，又因H2A為二元酸，則H2A溶液的濃度為0.100 0 mol·L－1，由題圖可知，沒(méi)有加入NaOH溶液時(shí)，H2A溶液的pH約為1.0，分析可知H2A第一步完全電離，曲線①代表δ(HA－)，曲線②代表δ(A2－)，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知δ(HA－)＝δ(A2－)時(shí)，溶液pH＝2.0，即c(HA－)＝c(A2－)時(shí)溶液pH＝2.0，則Ka(HA－)＝＝1.0×10－2，C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中存在的離子有Na＋、H＋、A2－、HA－、OH－，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，此時(shí)c(H＋)＜c(OH－)，則c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
三、模型建構(gòu)
“五點(diǎn)法”突破滴定過(guò)程中離子濃度的動(dòng)態(tài)分析：
例如：室溫下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的變化如圖所示。
2. 題型技法-抓五點(diǎn)破中和滴定圖像
反應(yīng)的“起始”點(diǎn) 判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱
反應(yīng)的“一半”點(diǎn) 判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合
溶液的“中性”點(diǎn) 判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足
“恰好”反應(yīng)點(diǎn) 判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性
反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn) 判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過(guò)量
名師導(dǎo)學(xué)
酸堿中和滴定曲線的考查是高考命題熱點(diǎn)，常見(jiàn)酸堿中和滴定曲線圖像為pH-V、pH-pOH、σ-pH，既考查了化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)----弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解、電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，又重點(diǎn)考查學(xué)生信息提取和轉(zhuǎn)化能力，體現(xiàn)出對(duì)化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)發(fā)展水平的考查。
酸堿中和滴定曲線是酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)知識(shí)的延展與深化。由一元酸(堿)滴定一元堿(酸)的滴定曲線到一元堿滴定二元酸的滴定曲線再到一元酸（堿）滴定兩性物質(zhì)氨基酸（甘氨酸、賴氨酸）的滴定曲線。近年又出現(xiàn)了一元酸（堿）滴定酸式鹽(碳酸氫鈉、亞硫酸氫鈉)，一元堿滴定混酸的滴定曲線。
2025年高考預(yù)測(cè) 酸堿中和滴定曲線仍會(huì)以選擇題的形式進(jìn)行命制，其命題情景會(huì)更復(fù)雜、更多元化。考查內(nèi)容仍會(huì)包括：①結(jié)合酸堿中和滴定曲線圖像判斷溶液的酸堿性、ka1、ka2、kb、kh及pH的有關(guān)計(jì)算；②以酸堿中和滴定曲線為載體，考查滴定過(guò)程中微粒的濃度變化、粒子濃度關(guān)系及大小比較。

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