資源簡介

(共27張PPT)
第26講
溶液中粒子濃度的大小的比較
2025
溶液中粒子濃度大小比較考點考向統(tǒng)計
2024年江蘇卷—12題 選擇題，水溶液中的離子平衡，利用質(zhì)子守恒，放映方程式比較離子濃度大小
2024年安徽卷—13題 選擇題，水溶液中的離子平衡，利用水解平衡常數(shù)比較離子濃度大小
2023年河北卷—14題 選擇題，讀圖，根據(jù)特殊點計算離子濃度大小，進(jìn)而判斷離子濃度大小
2023年湖南卷—12題 選擇題，根據(jù)特殊點判斷溶質(zhì)的成分，比較離子濃度大小
重溫經(jīng)典
模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
2025
知識重構(gòu)
重溫經(jīng)典
模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
2025
知識重構(gòu)
粒子濃度大小比較----知識重構(gòu)
三大守恒
兩大理論
電離平衡
水解平衡
電荷守恒
物料守恒
質(zhì)子守恒
判斷
依據(jù)
弱酸，弱堿溶液存在電離平衡，且電離是微弱的，產(chǎn)
生的微粒都是少量的，同時注意考慮水的電離的存在；
含有弱根的鹽溶液存在水解平衡，水解是微弱的（雙水解除外）
生成的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生H+或OH-也是微量。
根據(jù)水的電離：由水電離出的c(H+)、 c(OH－)始終是相等的，溶液中的H+、 OH－離子雖被其他離子結(jié)合，以不同形式存在，但其總量仍是相等的。
電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改變的。
電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷總數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。
2025
重溫經(jīng)典
模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
知識重構(gòu)
一、溶液中粒子濃度大小比較----一元強堿與一元弱酸滴定過程粒子濃度大小比較
1.（2022年云南省期末考試）常溫下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1mol/LCH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。
下列說法正確的是（ ）
A. 點①所示溶液中：
B. 點②所示溶液中：
C. 點③所示溶液中：
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
C(Na+)﹥ c( OH- ) ﹥c( CH3 COO- )﹥ c(H+ )
c( CH3COOH) ﹥c( CH3 COO- ) ﹥c(H+ ) ﹥ C(Na+) ﹥c( OH- )
方程式 NaOH + CH3COOH = CH3COONa + H20
特殊點 類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液中粒子濃度大小順序
③
①
②
起點
中和一半點
中性點
中和點
過量點
單一溶液
單一溶液
混合溶液
混合溶液
混合溶液
起點
中和點
中和一半點
過量點
中性點
CH3COOH
CH3COONa
n(CH3COOH)=n(CH3COONa)
n(CH3COONa)=n(NaOH)
CH3COOH (少) CH3COONa （多）
﹤7
﹥7
﹤7
﹥7
=7
單一溶液---NaOH與CH3COOH滴定特殊點：起點，恰好中和點
（一）起點---醋酸
基礎(chǔ)知識點1： CH3COOH溶液中粒子濃度大小關(guān)系：
【分析】由于CH3COOH溶液中
存在下列倆個電離平衡
CH3COOH CH3COO- + H+ (大)
H2O H+ + OH- （?。?br/>c( CH3COOH) ﹥c(H+ )﹥c( CH3 COO- )﹥c( OH- )
模型: c（溶質(zhì)弱酸）﹥c(顯性離子)﹥c( 電離程度大產(chǎn)生的離子 )﹥c( 電離程度小產(chǎn)生的離子 )
基礎(chǔ)知識點2：在CH3COONa溶液中粒子濃度大小關(guān)系：
C(Na+)﹥c( CH3 COO- )﹥c( OH- ) ﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )
模型：C(不水解離子)﹥c( 水解離子 )﹥c( 顯性離子 ) ﹥
c(水解形成分子 ) ﹥c(水電離的另一離子 )
【分析】由于CH3COONa溶液中
CH3COONa = CH3COO- + Na+ （大）
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-（?。?br/>H2O H+ + OH- （最?。?br/>（二） 恰好中和點--CH3COONa
（代表一元弱酸的電離）
（代表強堿弱酸鹽的水解）
一、混合溶液中和滴定曲線離子濃度大小比較----一元強堿與一元弱酸滴定
1.（2022年云南省期末考試）常溫下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1mol/LCH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。
下列說法正確的是（ ）
A. 點①所示溶液中：
B. 點②所示溶液中：
C. 點③所示溶液中：
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
C(Na+)﹥ c( OH- ) ﹥c( CH3 COO- )﹥ c(H+ )
c( CH3COOH) ﹥c( CH3 COO- ) ﹥c(H+ ) ﹥ C(Na+) ﹥c( OH- )
方程式 NaOH + CH3COOH = CH3COONa + H20
特殊點 類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液中粒子濃度大小順序
1
2
3
4
5
起點
中和一半點
中性點
中和點
過量點
單一溶液
單一溶液
混合溶液
混合溶液
混合溶液
起點
中和點
中和一半點
過量點
中性點
CH3COOH
CH3COONa
n(CH3COOH)=n(CH3COONa)
n(CH3COONa)=n(NaOH)
CH3COOH (少) CH3COONa （多）
c( CH3COOH) ﹥c(H+ )﹥c( CH3 COO- )﹥c( OH- )
﹤7
﹥7
﹤7
﹥7
=7
C(Na+)﹥c( CH3 COO- )﹥c( OH- ) ﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )
混合溶液-----一元強堿與一元弱酸滴定特殊點：中和一半點，過量點，中性點
（一）中和一半點（一元弱酸和強堿弱酸鹽等量混合）
基礎(chǔ)知識點3： 在n(CH3COOH)=n(CH3COONa) 混合溶液中
（PH ﹤ 7）微粒濃度大小關(guān)系：
c( CH3 COO- )﹥ c(Na+ )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )﹥c( OH- )
基礎(chǔ)知識點4：在n(CH3COONa)=n(NaOH)的混合溶液中
（ PH ﹥ 7 ）離子濃度大小關(guān)系：
C(Na+)﹥ c( OH- )﹥c( CH3 COO- )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )
【分析4】由于溶液中存在下例平衡
NaOH = Na+ + OH- （大）
CH3COONa = CH3COO- + Na+ （大）
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-（?。?br/>H2O H+ + OH- （最小）
（二）過量點（一元強堿和強堿弱酸鹽等量混合）
基礎(chǔ)知識點5：在 CH3COONa和CH3COOH 的混合溶液中
（ PH = 7 ）離子濃度大小關(guān)系：
C(Na+)= c( CH3 COO- )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )= c( OH- )
【分析5】由于溶液中存在下例平衡
CH3COONa = CH3COO- + Na+ （大）
CH3COOH CH3COO- + H+ (小)
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-（?。?br/>H2O H+ + OH- （最?。?br/>（三）溶液中性點（一元弱酸和強堿弱酸鹽混合中性）
【分析3】由于溶液中存在下列平衡 CH3COONa = CH3COO- + Na+ （最大） CH3COOH CH3COO- + H+ (大）
CH3COO-+H2O CH3COOH + OH- (小)
H2O H+ + OH- （最小)
一、混合溶液中和滴定曲線離子濃度大小比較----一元強堿與一元弱酸滴定
1.（2022年云南省期末考試）常溫下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1mol/LCH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。
下列說法正確的是（ ）
A. 點①所示溶液中：
B. 點②所示溶液中：
C. 點③所示溶液中：
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
C(Na+)﹥ c( OH- ) ﹥c( CH3 COO- )﹥ c(H+ )
c( CH3COOH) ﹥c( CH3 COO- ) ﹥c(H+ ) ﹥ C(Na+) ﹥c( OH- )
方程式 NaOH + CH3COOH = CH3COONa + H20
特殊點 類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液中粒子濃度大小順序
③
①
②
起點
中和一半點
中性點
中和點
過量點
單一溶液
單一溶液
混合溶液
混合溶液
混合溶液
起點
中和點
中和一半點
過量點
中性點
CH3COOH
CH3COONa
n(CH3COOH)=n(CH3COONa)
n(CH3COONa)=n(NaOH)
CH3COOH (少) CH3COONa （多）
c( CH3COOH) ﹥c(H+ )﹥c( CH3 COO- )﹥c( OH- )
﹤7
﹥7
﹤7
﹥7
=7
C(Na+)﹥c( CH3 COO- )﹥c( OH- ) ﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )
c( CH3 COO- )﹥ c(Na+ )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )﹥c( OH- )
C(Na+)﹥ c( OH- )﹥c( CH3 COO- )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )
C(Na+)= c( CH3 COO- )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )= c( OH- )
電荷守恒：
A錯誤
電荷守恒:
C錯誤
B錯誤
CH3COOH(多),CH3COONa (少)
D正確
2.(2021全國模擬題）室溫下，用 0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol·L-1 H2C2O4溶液溶液的曲線如圖所示（體積變化忽略不計）已知： H2C2O4電離平衡常數(shù)Ka1= 5.9X10-2 ，Ka2= 6.4X10-5,下例說法正確的是( )
A. ①點溶液中，存在：
B. ③點溶液中有：
C. ②和④點溶液中，水的電離程度： ②﹥④
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
二、溶液中粒子濃度大小比較--一元強堿與二元弱酸的滴定過程中粒子濃度大小比較
方程式 NaOH + H2C2O4 = NaHC2O4 + H20 NaHC2O4 + NaOH = Na2C2O4 + H2O
特殊點 類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液中粒子濃度大小順序
①
④
②
③
單一溶液
單一溶液
單一溶液
混合溶液
混合溶液
H2C2O4
NaHC2O4
Na2C2O4
n(NaHC2O4 )=n(Na2C2O4)
NaHC2O4 , Na2C2O4
起點
1:1反應(yīng)點
2:1反應(yīng)點
1.5：1反應(yīng)點
中性點
﹤7
﹤7
﹥7
﹤7
=7
1.5：1反應(yīng)點
2:1反應(yīng)點
1:1反應(yīng)點
起點
中性點
（一）起點---草酸（代表二元弱酸的電離）
二元弱酸的電離是分步的，主要以第一步電離為主；
基礎(chǔ)知識點1. 在H2C2O4溶液中微粒濃度大小關(guān)系：
（二）1:1反應(yīng)點---NaHC2O4 （代表酸式鹽 且電離大于水解）
基礎(chǔ)知識點2：在NaHC2O4溶液中,(pH ﹤7) 離子濃度大小關(guān)系：
（三）2:1反應(yīng)點---Na2C2O4 （代表二元弱酸正鹽 分步水解）
基礎(chǔ)知識點3：在Na2C2O4溶液中,溶液中離子濃度大小關(guān)系：
單一溶液---NaOH與H2C2O4滴定特殊點：起點，恰好中和點
【分析1】由于H2C2O4溶液中存在下列平衡
H2C2O4 HC2O4- + H+ （大）
HC2O4- C2O42- + H+（小）
c( H2C2O4) ﹥c(H+ )﹥c( HC2O4 - )﹥ c( C2O42 - )﹥c( OH- )
c(Na+)﹥ c( HC2O4-) ﹥c(H+ ) ﹥c( C2O4 2- )﹥ c( OH- ) ﹥ c( H2C2O4)
【分析2】由于 NaHC2O4溶液中
NaHC2O4 = HC2O4- + Na+ （最大）
HC2O4- C2O4 2- + H+ (大)
HC2O3- + H2O H2C2O4+ OH- (小)
H2O H+ + OH- （最?。?br/>【分析3】由于 Na2 C2O4溶液中
Na2 C2O4 = C2O42- + 2Na+ (最大)
C2O42- + H2O HC2O4- + OH-（大 ）
HCO3- + H2O H2C2O4 + OH-（?。?br/>H2O H+ + OH- （最?。?br/>模型: C(弱酸（或弱堿）) ﹥c(顯性離子)﹥c( 一級離子 )﹥ c( 二級離子 )﹥c( 水的另一離子 )
方法指導(dǎo)：
寫式：按電離、水解程度由大到小的順序?qū)懗龇匠淌?br/>排序 ： 溶質(zhì)電離出的離子﹥顯性離子（H+,或OH-）﹥ …
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( OH- ) ﹥ c( HC2O4-) ﹥ c( H2C2O4) ﹥c(H+ )
H2O H++ OH- （最?。?br/>2.（2021全國模擬題）室溫下，用 0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00ml0.1mol·L-1 H2C2O4溶液溶液的曲線如圖所示（體積變化忽略不計）已知： H2C2O4電離平衡常數(shù)Ka1= 5.9×10-2 ，Ka2= 6.4×10-5,下例說法正確的是( )
A. ①點溶液中，存在：
B. ③點溶液中有：
C. ②和④點溶液中，水的電離程度： ②﹥④
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
二、混合溶液中和滴定曲線離子濃度大小比較----一元強堿與二元弱酸的滴定
方程式 NaOH + H2C2O4 = NaHC2O4 + H20 NaHC2O4 + NaOH = Na2C2O4 + H2O
特殊點 類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液中粒子濃度大小順序
①
④
②
③
單一溶液
單一溶液
單一溶液
混合溶液
混合溶液
H2C2O4
NaHC2O4
Na2C2O4
n(NaHC2O4 )=n(Na2C2O4)
NaHC2O4 , Na2C2O4
起點
1:1反應(yīng)點
2:1反應(yīng)點
1.5：1反應(yīng)點
中性點
﹤7
﹤7
﹥7
﹤7
=7
1.5：1反應(yīng)點
2:1反應(yīng)點
1:1反應(yīng)點
起點
中性點
c( H2C2O4) ﹥c(H+ )﹥c( HC2O4 - )﹥ c( C2O42 - )﹥c( OH- )
c(Na+)﹥c( HC2O4-)﹥c(H+ )﹥c( CO3 2- )﹥c( OH- )﹥c( H2C2O3)
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( OH- )﹥c( HC2O4-)﹥c( H2C2O4)﹥c(H+ )
二、混合溶液中和滴定曲線粒子濃度大小比較----一元強堿與二元弱酸滴定
混合溶液--- NaOH與H2C2O4滴定特殊點：---n(NaHC2O4 )=n(Na2C2O4)點，中性點
（四）1.5:1反應(yīng)點,（代表酸式鹽與正鹽等量混合酸性）
基礎(chǔ)知識點4：在n(NaHC2O4 )=n(Na2C2O4)混合溶液中
（ PH ﹤ 7 ）粒子濃度大小關(guān)系：
（已知：H2C2O4電離平衡常數(shù)Ka1= 5.9X10-2 ，Ka2= 6.4X10 -5 ）
【分析2】在 NaHC2O4 和 Na2C2O4 溶液中
NaHC2O4 = HC2O4- + Na+
Na2C2O4 = C2O42- + 2Na+
HC2O4- C2O4 2- + H+ (大)
C2O4- + H2O HC2O4- + OH- (小)
HC2O4- + H2O H2C2O4+ OH- (小小)
H2O H+ + OH- （最小）
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( HC2O4-)﹥c(H+ )﹥c( OH- )﹥c( H2C2O4)
（五）2:1反應(yīng)點, （代表酸式鹽與正鹽混合中性點）
基礎(chǔ)知識點5：在NaHC2O4 和Na2C2O4)混合溶液顯中性點
（ PH = 7 ）粒子濃度大小關(guān)系：
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( HC2O4-)﹥c(H+ )=c( OH- )﹥c( H2C2O4)
方法指導(dǎo)：
寫式：按電離、水解程度由大到小的順序?qū)懗龇匠淌?br/>排序 ： 溶質(zhì)電離出的離子﹥顯性離子（H+,或OH-）﹥ …
2.（2021全國模擬題）室溫下，用 0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00ml0.1mol·L-1 H2C2O4溶液溶液的曲線如圖所示（體積變化忽略不計）已知： H2C2O4電離平衡常數(shù)Ka1= 5.9X10-2 ，Ka2= 6.4X10-5,下例說法正確的是( )
A. ①點溶液中，存在：
B. ③點溶液中有：
C. ②和④點溶液中，水的電離程度： ②﹥④
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
二、混合溶液中和滴定曲線離子濃度大小比較----一元強堿與二元弱酸的滴定
方程式 NaOH + H2C2O4 = NaHC2O4 + H20 NaHC2O4 + NaOH = Na2C2O4 + H2O
特殊點 類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液中粒子濃度大小順序
①
④
②
③
單一溶液
單一溶液
單一溶液
混合溶液
混合溶液
H2C2O4
NaHC2O4
Na2C2O4
n(NaHC2O4 )=n(Na2C2O4)
NaHC2O4 , Na2C2O4
起點
1:1反應(yīng)點
2:1反應(yīng)點
1.5：1反應(yīng)點
中性點
﹤7
﹤7
﹥7
﹤7
=7
1.5：1反應(yīng)點
2:1反應(yīng)點
1:1反應(yīng)點
起點
中性點
c( H2C2O4) ﹥c(H+ )﹥c( HC2O4 - )﹥ c( C2O42 - )﹥c( OH- )
c(Na+)﹥c( HC2O4-)﹥c(H+ )﹥c( C2O42- )﹥c( OH- )﹥c( H2C2O4)
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( OH- )﹥c( HC2O4-)﹥c( H2C2O4)﹥c(H+ )
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( HC2O4-)﹥c(H+ )﹥c( OH- )﹥c( H2C2O4)
C(Na+)﹥c( C2O4 2- )﹥c( HC2O4-)﹥c(H+ )=c( OH- )﹥c( H2C2O4)
電荷守恒：
A錯誤
B正確
物料守恒：
③點中性
電荷守恒：
抑制 促進(jìn) C錯誤
溶液中
D錯誤
B
3. （2024江蘇12）室溫下，通過下列實驗探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
實驗1：將SO2氣體通入水中，測得溶液pH=3。
實驗2：將SO2氣體通入0.1 mol·L 1NaOH溶液中，當(dāng)溶液pH=4時停止通氣。
實驗3：將SO2氣體通入0.1 mol·L 1酸性KMnO4溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時停止通氣。
下列說法正確的是 （ ）
D
重溫經(jīng)典----高考真題
A. 實驗1所得溶液中：
B. 實驗2所得溶液中：
C. 實驗2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSO3固體
D. 實驗3所得溶液中：
實驗1得到H2SO3溶液，其質(zhì)子守恒關(guān)系式為：
A錯誤
= 6.2 ×10-8
B錯誤
NaHSO3溶液蒸干、灼燒制得NaHSO4固體
C錯誤
實驗3發(fā)生的反應(yīng)：
D錯誤
4. （2024安徽13）環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na2S、FeS和H2S處理水樣中的Cd2+。已知25℃時，H2S飽和溶液濃度約為0.1 mol·L 1，Ka1(H2S)=10-6.97，Ka2(H2S)=10-12.90，Ksp(FeS)=10-17.20，Ksp(CdS)=10-26.10。下列說法錯誤的是( )
重溫經(jīng)典----高考真題
B
A. Na2S溶液中：c(H+)+ c(Na+)= c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B. 0.01 mol·L 1 Na2S溶液中: c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C. 向c(Cd2+)=0.01 mol·L 1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L 1
D. 向c(Cd2+)=0.01 mol·L 1的溶液中通入H2S氣體至飽和，所得溶液中：c(H+)>c(Cd2+)
電荷守恒
A正確
S2-水解平衡常數(shù)
根據(jù)硫元素守恒可知c(HS-)<10-1.1mol·L 1
c(OH-)>c(S2-)
B錯誤
FeS + Cd2+ Fe2+ + CdS
該反應(yīng)可以完全進(jìn)行
c(Fe2+)=0.01 mol·L 1 c(Cd2+)=10-10.9 mol·L 1 <10-8 mol·L 1
C正確
H2S + Cd2+ 2 H+ + CdS
反應(yīng)可以完全進(jìn)行Cd2+可以完全沉淀，
D正確
5.（2023河北14）某溫度下，兩種難溶鹽AgxX、AgyY的飽和溶液中－lgc(Xx－)或－lgc(Yy－)與－lgc(Ag+)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是
A．x：y＝3：1
B．若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入
AgNO3(s)，則平衡時 變小
C．向AgxX固體中加入NayY溶液，可發(fā)生AgxX
AgyY的轉(zhuǎn)化
D
D．若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡時
c(Xx－)+ c(Yy－)＜2c(Ag+)
J點時兩溶質(zhì)在溶液中均飽和，加入AgNO3(s)，c(Ag+)增大兩陰離子濃度沿各自曲線減少，看圖可知，c(X3－)降幅更大，B正確
Ag3X+3Y－＝3AgY+X3－的K＝
AgxX線的斜率為3， AgyY的斜率為1，所以x：y＝3：1，A正確
ksp(Ag3X)＝10－16
ksp(AgY)＝10－10
Ag3X可以向AgY完全轉(zhuǎn)化，C正確
T點時c(X3－)＝c(Y－)＝c(Ag+)＝10－4 mol/L，對Ag3X來說恰好飽和，對于AgY來說過飽和，必然析出AgY沉淀，至c(Y－)＝c(Ag+)＝10－5 mol/L，這將導(dǎo)致Ag3X不再飽和，c(X3－)仍為10－4 mol/L，故10－4+10－5>2×10－5，D錯誤
6. （2023湖南12）常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨 ( )的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是 ( )
D
A. Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B. 點a：c(Na+)=c(Cl )=c(CH3COO )+c(CH3COOH)
C. 點b：c(CH3COOH)D. 水的電離程度：aNaCl和CH3COOH
NaCl、CH3COOH和 CH3COONa
NaCl和CH3COONa
NaCl、CH3COONa和NaOH
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L
Ka(CH3COOH)=10-4.76
A正確
物料守恒關(guān)系
B正確
pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度
C正確
水的電離程度c>d
D錯誤
重溫經(jīng)典----高考真題
A. KOH吸收 CO2 所得到的溶液中:c(H2CO3)>c(HCO3-）
B. KOH 完全轉(zhuǎn)化為 K2CO3,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+ c(H2CO3)
C. KOH 溶液吸收 CO2,c（總）=0.1 mol·L-1 溶液中:c(H2CO3)>c(CO32 )
D. 如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中,溶液的溫度下降
7.（2022 年江蘇新高考12題）一種捕集煙氣中 CO2的過程如圖所示。室溫下以 0.1mol·L-1KOH溶液吸收 CO2,若通入
CO2所引起的溶液體積變化和 H2O 揮發(fā)可忽略,溶液中含碳物種的濃度 c總=c(H2CO3)+c(HCO-)+ c(CO32-) 。H2CO3 電離
常數(shù)分別為 Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是（ ）
等于吸收CO2的量
2KOH + CO2 = K2CO3 + H20 KOH + CO2 = KHCO3
溶質(zhì)情況 溶液中粒子濃度大小順序
K2CO3
KHCO3
C(K+)﹥ c( HCO3-) ﹥ c( OH- ) ﹥ c( H2CO3) ﹥c(H+ ) ﹥c( CO3 2- )
C(K+)﹥c( CO3 2- )﹥c( OH- ) ﹥ c( HCO3-) ﹥ c( H2CO3) ﹥c(H+ )
類似：中和滴定曲線離子濃度大小比較----一元強堿與二元弱酸的滴定
二元弱酸（H2CO3 ）滴定一元強堿（KOH）
解析
3
質(zhì)子守恒
A錯誤
B錯誤
2
溶質(zhì)為KHCO3
C正確
溫度升高 D錯誤
8.（雙選) (2021·山東15,4分）賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽
(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+ H2R+ HR R- , 向一定濃度的 H3RCl2 溶液中滴加
NaOH溶液，溶液中H3R2+ , H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知
δ(x)=
下列表述正確的是( )
A．
>
B．M點，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C．O點，pH=
D．P點，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
K3
K2
K1
三元酸
四種粒子，四條線
H3R2+ +OH-=H2R+ + H2O
H2R+ +OH-=HR + H2O
HR +OH-=R- + H2O
H3R2+
H2R+
HR
R-
K1=c(H+)(M點)
M點
K2=c(H+)(N點)
N點
K3=c(H+)(P點)
P點
M點電荷守恒
O點
P點溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR, 呈堿性， 排序: 溶質(zhì)﹥顯性
CD
重溫經(jīng)典----高考真題
9. (雙選)（2020·江蘇卷14,4分）室溫下，將兩種濃度均為 的溶液等體積混合，若溶液混合引
起 的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A.
混合溶液(pH=10.30)：
B. 氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：
C.
混合溶液(pH=4.76):
D. 混合溶液(pH=1.68，H2C2O4為二元弱酸):
重溫經(jīng)典----高考真題
混合溶液,類似n(NaHC2O4)=n(Na2C2O4)
不同(PH﹤7)
溶質(zhì)電離出的離子
顯性離子
A正確
電荷守恒: c( NH4+ ) + c(H+ ) = c( Cl-) + c( OH- )
B錯誤
NaOH滴定CH3COOH的混合溶液: 中和一半點
c( CH3 COO- )﹥ c(Na+ )﹥ c( CH3COOH) ﹥c(H+ )﹥c( OH- )
C錯誤
NaOH滴定H2C2O4混合溶液,
，
物料守恒為：
電荷守恒為：
兩式相加可得：
D正確
AD
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模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
2025
知識重構(gòu)
溶液中粒子濃度大小比較---模型建構(gòu)
單一溶液
混合
溶液
重點: 結(jié)合圖像比較混合溶液中
例:一元弱酸（CH3COOH）,一元弱堿（NH3 ·H2O ）
水解
呈現(xiàn)題型
及
思維模型
例:二元弱酸（H2S, H2C2O4 )分步電離,第一步為主
電離
例:強堿弱酸鹽（ CH3COONa, Na2CO3)
強堿弱酸酸式鹽
例:NaHCO3 ----- 水解大于電離
例: NaHSO3 ------ 電離大于水解
例:氫氧化鈉與醋酸的滴定
例:氫氧化鈉與草酸的滴定
例: 鹽酸與碳酸鈉的滴定
溶液中粒子大小比較-----方法指導(dǎo)：
1.分類：單一溶液還是混合溶液（先反應(yīng)后比較）
2.分析：溶質(zhì)成分及溶液酸堿性（結(jié)合圖像分析特殊點及酸堿性）
3.寫方程式：
按電離、水解程度由大到小的順序?qū)懗龇匠淌?br/>4.排序：
c(溶質(zhì)或電離出的離子）﹥c（顯性離子H+或OH-） ﹥c（其他）
5. 選項中等號考慮三大守恒，不等號的排序考慮水解電離程度
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模型建構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)
2025
知識重構(gòu)
名師導(dǎo)學(xué)：
應(yīng)用兩大理論 ； 構(gòu)建思維基點
把握三大守恒； 活用等量關(guān)系
建立思維模型； 分類突破考點第26講-溶液中粒子濃度大小的比較
1.（2024湖北13） CO2氣氛下，Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖?？v坐標(biāo)(δ)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5 mol·L 1，pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3， pKsp(PbCO3)=12.1。下列說法錯誤的是
A. PH=6.5時，溶液中c(CO32－)< c(Pb2+)
B. δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時，c(Pb2+)<1.0×10－5 mol·L 1
C. pH=7時，2 c(Pb2+) + c [Pb(OH)+] < 2 c(CO32－) + c(HCO3－) + c(ClO4－)
D. pH=8時，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3會溶解
【答案】C
【解析】A．由圖可知，pH=6.5時δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5 mol·L 1，則c(CO32－)≤ = mol·L 1=10-7.1 mol·L 1B．由圖可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時，溶液中還存在Pb(OH)+，根據(jù)c0(Pb2+)=2.0×10-5 mol·L 1和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L 1，B項正確；
C．溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(ClO4－)+2c[Pb(CO3)22－]+c(OH-)， pH=7時溶液中c(H+)=c(OH-)，則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(ClO4－)+2c[Pb(CO3)22－]，C項錯誤；
D．NaHCO3溶液中HCO3－的水解平衡常數(shù)為K= = =10-7.6>Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈堿性，加入少量NaHCO3固體，溶液pH增大，PbCO3轉(zhuǎn)化成Pb(CO3)22－而溶解，D項正確；答案選C。
2.（2024湖南13）常溫下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.1 mol·L 1NaOH溶液中緩慢滴入相同濃度HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是
A. 水的電離程度：M< N
B. M點：2c(OH-)=c(Na+) +c(H+)
C. 當(dāng)V(HCOOH)=10mL時，c(OH-)=c(H+) +2c(HCOOH) + c(HCOO-)
D. N點：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
【答案】D
【解析】結(jié)合起點和終點，向20mL0.1 mol·L 1NaOH溶液中滴入相同濃度的HCOOH溶液，發(fā)生濃度改變的微粒是OH-和HCOO-，當(dāng)V(HCOOH)=0mL，溶液中存在的微粒是OH-，可知隨著甲酸的加入，OH-被消耗，逐漸下降，即經(jīng)過M點在下降的曲線表示的是OH-濃度的改變，經(jīng)過M點、N點的在上升的曲線表示的是HCOO-濃度的改變。
A．M點時，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH) ：c(HCOO-)=1：1，仍剩余有未反應(yīng)的甲酸，對水的電離是抑制的，N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，此時僅存在HCOONa的水解，此時水的電離程度最大，故A正確；
B．M點時，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH) ：c(HCOO-)=1：1，根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+ c(H+) =c(HCOO-) +c(OH-) ，M點為交點可知c(HCOO-)=c(OH-)，聯(lián)合可得2c(OH-)=c(Na+) +c(H+) ，故B正確；
C．當(dāng)V(HCOOH)=10mL時，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH) ：c(HCOONa)=1：1，根據(jù)電荷守恒有c(Na+) + c(H+) =c(HCOO-) + c(OH-) ，根據(jù)物料守恒c(Na+) = 2c(HCOO-) + 2c(HCOOH) ，聯(lián)合可得 c(OH-)=c(H+) +2c(HCOOH) + c(HCOO-) ，故C正確；
D．N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa，甲酸根發(fā)生水解，因此c(Na+)>c(HCOO-)及c(OH-)>c(H+)觀察圖中N點可知，c(HCOO-)≈ 0.05 mol L 1，根據(jù)Ka(HCOOH)= =1.8×10-4，可知c(HCOOH)>c(H+)，故D錯誤；故答案選D。
3.（2023湖北14）H2L為某鄰苯二酚類配體，其pKa1=7.46，pKa2=12.4。常溫下構(gòu)建Fe(III)—H2L溶液體系，其中c0(Fe3+)=2.0×10－4 mol L 1，c0(H2L)=5.0×10－3 mol L 1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示，分布系數(shù)δ(x)= ，已知lg2≈0.03，lg3≈0.48。下列說法正確的是
A．當(dāng)PH=1時，體系中c(H2L)> c ([FeL]+) >c(OH－)> c (HL－)
B．pH在9.5~10.5之間，含L的物種主要為L2－
C．L2－+ [FeL]+ [FeL2]－的平衡常數(shù)的lgK約為14
D．當(dāng)PH=10時，參與配位的c(L2－)≈1.0×10－3mol L 1
【答案】C
【解析】從圖給的分布分?jǐn)?shù)圖可以看出，在兩曲線的交點橫坐標(biāo)值加和取平均值即為某型體含量最大時的pH，利用此規(guī)律解決本題。A．從圖中可以看出Fe(Ⅲ)主要與L2-進(jìn)行絡(luò)合，但在pH=1時，富含L的型體主要為H2L，此時電離出的HL－較少，根據(jù)H2L的一級電離常數(shù)可以簡單計算pH=1時溶液中c(HL－)≈5×10－9.46，但pH=1時c(OH－)=10-13，因此這四種離子的濃度大小為c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL－)>c(OH－)，A錯誤；
B．根據(jù)圖示的分布分?jǐn)?shù)圖可以推導(dǎo)出，H2L在pH≈9.9時HL－的含量最大，而H2L和L2－的含量最少，因此當(dāng)pH在9.5~10.5之間時，含L的物種主要為HL－，B錯誤；
C．該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=，當(dāng)[FeL2]－與[FeL]+分布分?jǐn)?shù)相等時，可以將K簡化為K=，此時體系的pH=4，在pH=4時可以計算溶液中c(L2－)=5.0×10－14.86，則該絡(luò)合反應(yīng)的平衡常數(shù)K≈10－14.86，即lg K≈14，C正確；
D．根據(jù)圖像，pH=10時溶液中主要的型體為[FeL3]3－和[FeL2(OH)]2－，其分布分?jǐn)?shù)均為0.5，因此可以得到c([FeL3]3－)=c([FeL2(OH)]2－)=1×10-4mol·L－1，此時形成[FeL3]3－消耗了3×10-4 mol·L－1的L2－，形成[FeL2(OH)]2－消耗了2×10-4 mol·L－1的L2－，共消耗了5×10-4 mol·L-1的L2－，即參與配位的c(L2－)≈5×10-4，D錯誤；故答案選C。
4.（2023湖南12）常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η（η=）的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A. Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B. 點a：c(Na+)=c(Cl )=c(CH3COO )+c(CH3COOH)
C. 點b：c(CH3COOH)D. 水的電離程度：a【答案】D
【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時，先與強酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點時NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH，據(jù)此解答。
A．由分析可知，a點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol·L-1，c(H+)=10-3.38mol·L-1， Ka(CH3COOH)=≈ =10-4.76，故A正確；
B．a(chǎn)點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl )=c(CH3COOH)+c(CH3COO )，故B正確；
C．點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則c(CH3COOH)D．c點溶液中CH3COO 水解促進(jìn)水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D錯誤；答案選D。
5.（2023新課標(biāo)13）向AgC1飽和溶液（有足量AgCl固體）中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng):Ag＋NH3[Ag(NH3)]+，[Ag(NH3)]+＋NH3[Ag(NH3)2]+，lg[c(M)/( mol L 1)]與lg[c(NH3)/( mol L 1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl 、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。
下列說法錯誤的是
A．曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線
B. AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)·c(Cl )=10-9.75
C. 反應(yīng)[Ag(NH3)]+＋NH3 [Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為103.81
D．c(NH3)=0.01 mol L 1時，溶液中c([Ag(NH3)2]+)＞c([Ag(NH3)]+)＞c(Ag+)
【答案】A
【解析】氯化銀飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋＋Cl ，且c(Ag+)=c(Cl )。
向飽和溶液中滴加氨水，Ag＋和NH3形成配合物，溶液中c(Ag+)減小，AgCl的沉淀溶解平衡，c(Cl )增大、c([Ag(NH3)]+)增大，繼續(xù)滴加氨水，已知的兩個絡(luò)合平衡不斷正向移動，c([Ag(NH3)]+)增大的幅度小于c([Ag(NH3)2]+)，則曲線I、II、III、IV分別表示c([Ag(NH3)2]+)、c([Ag(NH3)]+)、c(Ag+)、c(Cl )與c(NH3)對數(shù)變化的曲線。
A．由分析可知，在固體消失前，c(Cl )即可表示氯化銀溶解度，曲線IV表示c(Cl )與c(NH3)對數(shù)變化的曲線,可視為氯化銀溶解度隨NH3濃度變化曲線，而曲線I為c([Ag(NH3)2]+)與c(NH3)對數(shù)變化的曲線，開始階段當(dāng)所加氨水很少時，c([Ag(NH3)2]+)遠(yuǎn)小于c(Cl )，很顯然曲線I不能表示氯化銀溶解度隨NH3濃度變化曲線，故A項錯誤；
由圖可知，當(dāng)lg[c(NH3)]=-1,即c(NH3)=0.1 mol L 1時，溶液中c([Ag(NH3)2]+)=10-2.35mol L 1、c([Ag(NH3)]+)=10-5.16mol L 1、c(Ag+)=10-7.40mol L 1、c(Cl )=10-2.35mol L 1.
c(NH3)=0.1mol L 1時AgCl固體仍有剩余，則AgCl的溶度積常數(shù)
Ksp=c(Ag+)·c(Cl )==10-7.40·10-2.35=10-9.75
C．反應(yīng)[Ag(NH3)]+＋NH3 [Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K== =103.81，C項正確。
D.由圖可知，當(dāng)c(NH3)=0.01mol L 1時，溶液中c([Ag(NH3)2]+)＞c([Ag(NH3)]+)＞c(Ag+)。D項正確。
6.（2023.1浙江15）碳酸鈣是常見難溶物，將過量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有關(guān)說法正確的是
A．上層清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-)
B．上層清液中含碳微粒最主要以形式存在
C．向體系中通入CO2氣體，溶液中c(Ca2+)保持不變
D．通過加溶液可實現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化
【答案】B
【解析】A．上層清液為碳酸鈣的飽和溶液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，因此c(Ca2+)>c(CO32-)，A錯誤；
B．根據(jù)Ka2=4.7×10-11可得 =4.7×10-11，則碳酸根的水解平衡常數(shù)為Kh= = ≈2×10-2>Ka2，說明碳酸根的水解程度較大，則上層清液中含碳微粒主要為碳酸氫根離子，B正確；
C．向體系中通入CO2，，c(CO32-)減小，CaCO3(s) Ca2+(aq)+ (aq)正向移動，溶液中鈣離子濃度增大，C錯誤；
D．由題干可知，Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，則的平衡常數(shù)K= = =6.9×10-5 ，故通過加溶液不可實現(xiàn)向的有效轉(zhuǎn)化，D錯誤；
故答案選B。
7．（2022·浙江卷）時，向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1 mol L 1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸，滴定終點的pH突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是
A．恰好中和時，溶液呈堿性
B．滴加溶液至pH=4.3的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：H+ + OH- = H2O
C．滴定過程中，c(Cl-)=c(CH3COO-) + c(CH3COOH)
D．時，c(Na+)﹥c(Cl-)﹥c(CH3COO-)﹥c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】A．恰好中和時，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會水解，溶液顯堿性，A正確；
B．滴加溶液至的過程中，若只發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：H++OH-= H2O，則滴加NaOH溶液的體積為20mL，則根據(jù)電離常數(shù)，的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)= ==3×10-3.5mol· L-1>1.0×10-4.3，故用氫氧化鈉滴定的過程中，醋酸也參加了反應(yīng)，則離子方程式為：H++OH- =H2O和CH3COOH + OH- = CH3COO- + H2O，B錯誤；
C．滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過程中，根據(jù)物料守恒可知：c(Cl-)=c(CH3COO-) + c(CH3COOH)，C正確；
D．向濃度均為0.1 mol· L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol· L-1的溶液，當(dāng)鹽酸的體積為20ml時，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再滴加適量的氫氧化鈉，當(dāng)加入的NaOH溶液的體積為30mL時，溶液為NaCl和等濃度的CH3COONa、CH3COOH，根據(jù)Ka=1.8×10-5＞Kh= =可知，此時溶液仍然呈酸性，需繼續(xù)滴加NaOH溶液，故有c(Na+) ﹥c(Cl-)﹥c(CH3COO-)﹥c(CH3COOH)，D正確；答案為：B。
8. （2021·湖南）常溫下，用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000 mol·L-1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是( )
A．該NaX溶液中：c(Na+)﹥c(X-)﹥c(OH-)﹥c(H+)
B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)﹥Ka (HY)﹥Ka(HZ)
C．當(dāng)PH=7時，三種溶液中： c(X-)= c(Y-) =c(Z-)
D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)+ c(Y-) +c(Z-)= c(H+) - c(OH-)
【答案】C
【解析】由圖可知，沒有加入鹽酸時，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。
A．NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A正確；
B．弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正確；
C．當(dāng)溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序為c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C錯誤；
D．向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D正確；
故選C。
9.（2020·天津卷）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是( )
A. 相同濃度的 HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH) >Ka(HF)
B. 相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
C. FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)=Ksp(CuS)
D. 在1 mol L 1 Na2S溶液中，c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1 mol L 1
【答案】A
【解析】HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOO－的水解程度較大，根據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A錯誤；相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，此時溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中醋酸電離程度大于水解程度，則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B正確；CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2 不足以與H+發(fā)生反應(yīng)，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S氣體，說明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C正確；根據(jù)溶液中的物料守恒定律，1 mol L 1 Na2S溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1 mol L 1，即c(S2 )+c(HS－)+c(H2S)=1 mol L 1，故D正確；綜上所述，答案為A。
10.（2020·浙江卷）常溫下，用0.1 mol L 1氨水滴定10mL濃度均為0.1 mol L 1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是( )
A. 在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B. 當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，c(NH4+) + c(NH3·H2O)=c(CH3COO－) + c(CH3COOH)
C. 當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，c(CH3COOH) + c(H+)= c(NH3·H2O) + c(OH-)
D. 當(dāng)溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL，c(NH4+)< c(Cl－)
【答案】D
【解析】未滴定時，溶液溶質(zhì)為HCl和CH3COOH，且濃度均為0.1mol/L，HCl為強電解質(zhì)，完全電離，CH3COOH為弱電解質(zhì)，不完全電離，故c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，n(NH3·H2O) = n(CH3COOH)，則在同一溶液中c(NH4+) + c(NH3·H2O) = c(CH3COOH) + c(CH3COO-)，B正確；當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，溶液溶質(zhì)為NH4Cl和CH3COONH4，質(zhì)子守恒為c(CH3COOH) + c(H+) = c(NH4+) + c(OH-)，C正確；當(dāng)溶液為中性時，電荷守恒為：c(NH4+) + c(H+)= c(CH3COO-) + c(Cl-) + c(OH-)，因為溶液為中性，則c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正確。
11.（2020新課標(biāo)Ⅰ）以酚酞為指示劑，用0.1000 mol·L 1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2 的分布系數(shù)：δ(A2-)= ]
下列敘述正確的是 ( )
A. 曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA-)
B. H2A溶液的濃度為0.2000 mol·L 1
C. HA 的電離常數(shù)Ka=1.0×10 2
D. 滴定終點時，溶液中c(Na+) < 2c(A2-) + c(HA-)
【答案】C
【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大；當(dāng)加入40mLNaOH溶液時，溶液的pH在中性發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1；沒有加入NaOH時，pH為1，說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)==0.1000mol·L 1，據(jù)此分析作答。根據(jù)分析，曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)，A錯誤；當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= =0.1000mol·L 1，B錯誤；由于H2A第一步完全電離，則HA-的起始濃度為0.1000mol·L 1，根據(jù)圖像，當(dāng)VNaOH=0時，HA-的分布系數(shù)為0.9，溶液的pH=1，A2-的分布系數(shù)為0.1，則HA-的電離平衡常數(shù)Ka= = ≈ 1×10-2，C正確；用酚酞作指示劑，酚酞變色pH范圍為8.2~10，終點時溶液呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，則c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D錯誤；答案選C。
12．（2019江蘇）室溫下，反應(yīng)HCO3- + H2OH2CO3 + OH 的平衡常數(shù)K=2.2×10 8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是
A．0.2 mol·L 1氨水：c (NH3·H2O)>c(NH4+)> c (OH )> c (H+)
B．0.2 mol·L 1NH4HCO3溶液(pH>7)：c (NH4+)> c (HCO3-)> c (H2CO3)> c (NH3·H2O)
C．0.2 mol·L 1氨水和0.2 mol·L 1NH4HCO3溶液等體積混合：c()+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c (HCO3-)+c(CO32-)
D．0.6 mol·L 1氨水和0.2 mol·L 1 NH4HCO3溶液等體積混合：c (NH3·H2O) + c(CO32-)+ c(OH )=0.3 mol·L 1 + c (H2CO3) + c (H+)
【答案】BD
【解析】NH3 H2O屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：NH3 H2ONH4++OH-，H2OH++OH-，所以c(OH-)>c(NH4+)，A錯誤；NH4HCO3溶液顯堿性，說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-)，HCO3-水解：H2O+HCO3-H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2ONH3 H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，則c(H2CO3)>c(NH3 H2O)，B正確；由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，則有c(NH4+)+c(NH3 H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]，C錯誤；由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，則有c(NH4+)+c(NH3 H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②；結(jié)合①②消去c(NH4+)得：c(NH3 H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2 mol·L 1NH4HCO3與0.6 mol·L 1氨水等體積混合后瞬間c(NH4HCO3)=0.1 mol·L 1，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L④，將③等式兩邊各加一個c(CO32-)，則有c(NH3 H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3 H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3 mol·L 1，故D正確；故選BD。
13．（2019浙江選考）室溫下，取20 mL 0.1 mol·L 1某二元酸H2A，滴加0.1 mol·L 1 NaOH溶液。已知：H2AH+＋HA ，HA H+＋A2 。下列說法不正確的是
A．0.1 mol·L 1 H2A溶液中有c(H+)－c(OH )－c(A2 )＝0.1 mol·L 1
B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na+)＝c(HA )＋2c(A2 )，用去NaOH溶液的體積小于10 mL
C．當(dāng)用去NaOH溶液體積10 mL時，溶液的pH＜7，此時溶液中有c(A2 )＝c(H+)－c(OH )
D．當(dāng)用去NaOH溶液體積20 mL時，此時溶液中有c(Na+)＝2c(HA )＋2c(A2 )
【答案】B
【解析】0.1 mol·L 1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+)=c(OH )+2c(A2 )+ c(HA )，因而c(H+)-c(OH )-c(A2 )= c(A2 )+c(HA )=0.1mol·L 1，A正確；若NaOH用去10ml，反應(yīng)得到NaHA溶液，由于HA H+＋A2 ，溶液顯酸性，因而滴加至中性時，需要加入超過10ml的NaOH溶液，B錯誤；當(dāng)用去NaOH溶液體積10 mL時，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2 )＝c(H+)－c(OH )，C正確；當(dāng)用去NaOH溶液體積20 mL時，得到Na2A溶液，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)＝2c(HA )＋2c(A2 )，D正確。
(
1
)第26講- 溶液中粒子濃度大小的比較
一、知識重構(gòu)
（一）.判斷依據(jù)為
（1）兩個理論-----電離平衡理論----弱酸,弱堿溶液中
水解平衡理論---含有弱根的鹽溶液
（2）依據(jù)的離子濃度等量關(guān)系-----電解質(zhì)溶液的三大守恒
電荷守恒:
物料守恒:
質(zhì)子守恒:
二、重溫經(jīng)典
1.（2021年 云南省 期末考試題）常溫下，用溶液滴定溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是( )
A. 點所示溶液中：
B. 點所示溶液中：
C. 點所示溶液中：
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
答案: D
【解析】本題考查酸堿中和滴定曲線分析、離子濃度大小比較，綜合考查學(xué)生的分析能力和化學(xué)基本理論的運用能力，為高考常見題型，難度中等，注意電荷守恒的運用。
【A.點反應(yīng)后溶液是與物質(zhì)的量之比為：的混合物，電離程度大于的水解程度，故，由電荷守恒可知：，所以，故A錯誤；
B.點，即，由電荷守恒知：，故c(Na+)=c(CH3COO-)，故B錯誤；C.點說明兩溶液恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，因CH3COO-水解，且程度較小，，故C錯誤；
D.當(dāng)CH3COOH較多，滴入的堿較少時，則生成CH3COONa少量，可能出現(xiàn)，故D正確。
歸納知識: 元強堿與一元弱酸滴定過程中粒子濃度的大小比較
方程式:
特殊點 溶液類型 溶質(zhì)情況 PH 溶液粒子濃度大小比較
2. （2021全國模擬題） 室溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定溶液的曲線如圖所示體積變化忽略不計。已知：的電離平衡常數(shù)，下列說法正確的是( )
A. 點溶液中，存在：
B. 點溶液中有：
C. 、點溶液中，水的電離程度：
D. 滴定過程中可能出現(xiàn)：
【答案】B
【解析】
本題考查了離子濃度大小比較、酸堿混合的定性判斷、圖象分析，意在考查學(xué)生的分析與推測能力，明確溶液酸堿性與溶液的關(guān)系為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理在判斷粒子濃度大小中的應(yīng)用A.點溶液中存在電荷守恒：，故A錯誤；
B.原草酸溶液中存在物料守恒：，點對應(yīng)的溶液呈中性，，根據(jù)電荷守恒：，可得，設(shè)點時加入的氫氧化鈉溶液的體積為 ，，故B正確；
C.點溶液顯酸性，抑制水的電離，點溶液中的溶質(zhì)為草酸鈉，草酸根離子水解使溶液顯堿性，促進(jìn)水的電離，則水的電離程度：，故C錯誤；D.若，溶液顯堿性，當(dāng)點之后繼續(xù)加氫氧化鈉溶液可符合，但幾乎都是來自的水解，且加堿抑制的水解，則溶液中始終有，不可能相等，故D錯誤。
歸納知識: 一元強堿與二元弱酸滴定過程中粒子濃度的大小比較
3.（2024江蘇12）室溫下，通過下列實驗探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
實驗1：將SO2氣體通入水中，測得溶液pH=3。
實驗2：將SO2氣體通入0.1 mol·L 1NaOH溶液中，當(dāng)溶液pH=4時停止通氣。
實驗3：將SO2氣體通入0.1 mol·L 1酸性KMnO4溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時停止通氣。
下列說法正確的是
A. 實驗1所得溶液中：c(HSO3 )+c(SO32-) > c(H+)
B. 實驗2所得溶液中：c(SO32-) > c(HSO3-)
C. 實驗2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSO3固體
D. 實驗3所得溶液中：c(SO42-) > c(Mn2+)
【答案】D
【解析】實驗1得到H2SO3溶液，實驗2溶液的pH為4，實驗2為NaHSO3溶液，實驗3 SO2和酸性KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式為：。
A． 實驗1得到H2SO3溶液，其質(zhì)子守恒關(guān)系式為：，則 ，A錯誤；
B．實驗2為pH為4，依據(jù)，則=，溶液，則，B錯誤；
C．NaHSO3溶液蒸干、灼燒制得NaHSO4固體，C錯誤；
D．實驗3依據(jù)發(fā)生的反應(yīng)：，則恰好完全反應(yīng)后c(SO42-) > c(Mn2+)，D正確；故選D。
4.（2024安徽13）環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na2S、FeS和H2S處理水樣中的Cd2+。已知25℃時，H2S飽和溶液濃度約為0.1 mol·L 1，Ka1(H2S)=10-6.97，Ka2(H2S)=10-12.90，Ksp(FeS)=10-17.20，Ksp(CdS)=10-26.10。下列說法錯誤的是
A. Na2S溶液中：c(H+)+ c(Na+)= c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B. 0.01 mol·L 1 Na2S溶液中: c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C. 向c(Cd2+)=0.01 mol·L 1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L 1
D. 向c(Cd2+)=0.01 mol·L 1的溶液中通入H2S氣體至飽和，所得溶液中：c(H+)>c(Cd2+)
【答案】B
【解析】A．Na2S溶液中只有5種離子，分別是H+、Na+、OH-、HS-、S2-，溶液是電中性的，存在電荷守恒，可表示為c(H+)+ c(Na+)= c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)，A正確；
B．0.01 mol·L 1 Na2S溶液中，S2-水解使溶液呈堿性，其水解常數(shù)為，根據(jù)硫元素守恒可知c(HS-)<10-1.1mol·L 1,所以，則c(OH-)>c(S2-)，B不正確；
C．Ksp(FeS) 遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Ksp(CdS)，向c(Cd2+)=0.01 mol·L 1的溶液中加入FeS時，可以發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為因此該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，則c(Fe2+)=0.01 mol·L 1 c(Cd2+)=10-10.9 mol·L 1 <10-8 mol·L 1，C正確
D．Cd2++H2SCdS +2H+的平衡常數(shù)
，該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，因此，當(dāng)向c(Cd2+)=0.01 mol·L 1的溶液中通入H2S氣體至飽和，Cd2+可以完全沉淀，所得溶液中c(H+)>c(Cd2+)，D正確；綜上所述，本題選B。
5.（2023河北14）．某溫度下，兩種難溶鹽AgxX、AgyY的飽和溶液中－lgc(Xx－)或－lgc(Yy－)與－lgc(Ag+)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是
A．x：y＝3：1
B．若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入AgNO3(s)，則平衡時變小
C．向AgxX固體中加入NayY溶液，可發(fā)生AgxXAgyY的轉(zhuǎn)化
D．若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡時c(Xx－)+ c(Yy－)＜2c(Ag+)
【答案】D
【解析】曲線上任意一點都體現(xiàn)該化合物飽和時陰、陽離子濃度關(guān)系，都能求該物質(zhì)的ksp。A項：觀察AgXX線，由（0，16）、（5，1）兩點可得ksp(AgXX)＝cx (Ag+)·c(Xx－)＝1x×10－16＝10－16＝(10－5) x×10－1，得x＝3；觀察AgyY線，由（0，10）、（5，5）兩點可得ksp(AgyY)＝cy (Ag+)·c(yy－)＝1y×10－10＝10－10＝(10－5) y×10－5，得y＝1；A正確。
B項：J點時兩溶質(zhì)在溶液中均飽和， c(Ag+)共用且＝1，加入AgNO3(s)，c(Ag+增大，兩陰離子濃度沿各自曲線減少，看圖可知，c(X3－)降幅更大，【找3之前任一橫坐標(biāo)對應(yīng)的兩個縱坐標(biāo)代入即可算出一個比值】，B正確。
C項：Ag3X+3Y－＝3AgY+ X3－的K＝，Ag3X可以向AgY完全轉(zhuǎn)化，C正確。 D項：T點時c(X3－)＝c(Y－)＝c(Ag+)＝10－4 mol/L，對Ag3X來說恰好飽和，對于AgY來說過飽和，必然析出AgY沉淀，至c(Y－)＝c(Ag+)＝10－5 mol/L，這將導(dǎo)致Ag3X不再飽和，c(X3－)仍為10－4 mol/L，故10－4+10－5>2×10－5，D錯誤。
6.（2023湖南12）常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A. Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B. 點a：c(Na+)=c(Cl )=c(CH3COO )+c(CH3COOH)
C. 點b：c(CH3COOH)D. 水的電離程度：a【答案】D
【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時，先與強酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點時NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH，據(jù)此解答。
A．由分析可知，a點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L， Ka(CH3COOH)=10-4.76，故A正確；
B．a(chǎn)點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl )=c(CH3COOH)+c(CH3COO )，故B正確；
C．點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則c(CH3COOH)D．c點溶液中CH3COO 水解促進(jìn)水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D錯誤；答案選D。
7.（2022 年江蘇新高考12題）一種捕集煙氣中 CO2的過程如圖所示。室溫下以 0.1mol·L-1KOH溶液吸收 CO2,若通入 CO2所引起的溶液體積變化和 H2O 揮發(fā)可忽略,溶液中含碳物種的濃度 c總=c(H2CO3)+c(HCO-)+ c(CO32-) 。H2CO3 電離 常數(shù)分別為 Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是（ ）
A. KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)>c(HCO3-）
B. KOH完全轉(zhuǎn)化為 K2CO3,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+ c(H2CO3)
C. KOH溶液吸收CO2,c(總)=0.1 mol·L-1 溶液中:c(H2CO3)>c(CO32 )
D. 如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中,溶液的溫度下降
【答案】 C
【解析】A選項 當(dāng)溶質(zhì) 為K2CO3，c(K+)﹥c( CO32- )﹥c( OH- ) ﹥ c( HCO3-) ﹥ c( H2CO3) ﹥c(H+ ) A錯誤
B選項質(zhì)子守恒，錯誤，C選項,當(dāng)單一溶液KHCO3所以溶液中:c(H2CO3)>c(CO32-)C錯誤。D如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中,發(fā)生的總反應(yīng)可表示為:CO2+CaO = CaCO3,該反應(yīng)放熱,溶液的溫度升高,D 不正確
8．（2021·山東）賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡： H3R2+ H2R+ HR R-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)=，下列表述正確的是
A．>
B．M點，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C．O點，pH=
D．P點，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應(yīng)：、、，溶液中H3R2+逐漸減小，H2R+和HR先增大后減小，逐漸增大。，，，M點，由此可知，N點，則，P點，則。
A．，，因此，故A錯誤；
B．M點存在電荷守恒：，此時，因此，故B錯誤；
C．O點，因此，即，因此，溶液，故C正確；
D．P點溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR，此時溶液呈堿性，因此，溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度，因此，故D正確；故答案為CD。
9.（2020·江蘇卷）室溫下，將兩種濃度均為0.1mol·L-1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是
A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30)：
B. 氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25)：
C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):
D.H2C2O4-NaHC2O4 混合溶液(pH=1.68，H2C2O4為二元弱酸):
【答案】AD
【解析】NaHCO3水溶液呈堿性，說明的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCO3和Na2CO3水解關(guān)系為：，溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為：，和水解程度微弱，生成的OH-濃度較低，由NaHCO3和Na2CO3化學(xué)式可知，該混合溶液中Na+濃度最大，則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：，故A正確；該混合溶液中電荷守恒為：，物料守恒為：，兩式聯(lián)立消去c(Cl-)可得：，故B錯誤；若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為，則c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，該溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C錯誤；該混合溶液中物料守恒為：，電荷守恒為：，兩式相加可得：，故D正確；綜上所述，濃度關(guān)系正確的是：AD。
三、模型建構(gòu)------溶液中粒子大小比較-----方法指導(dǎo)：
1.分類：單一溶液還是混合溶液（先反應(yīng)后比較）
2.分析：溶質(zhì)成分及溶液酸堿性（結(jié)合圖像分析特殊點及酸堿性）
3.寫方程式： 按電離、水解程度由大到小的順序?qū)懗龇匠淌?br/>4.排序： c(溶質(zhì)或電離出的離子）﹥c（顯性離子H+或OH-） ﹥c（其他）
5. 選項中等號考慮三大守恒，不等號的排序考慮水解電離程度
四、名師導(dǎo)學(xué)
應(yīng)用兩大理論 ； 構(gòu)建思維基點
把握三大守恒； 活用等量關(guān)系
建立思維模型； 分類突破考點
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