資源簡介

中小學(xué)教育資源及組卷應(yīng)用平臺
第02講 水的電離和溶液的酸堿性
目錄
01 考情透視·目標(biāo)導(dǎo)航
02 知識導(dǎo)圖·思維引航
03考點(diǎn)突破·考法探究
考點(diǎn)一 物水的電離與水的離子積常數(shù)
知識點(diǎn)1 水的電離
知識點(diǎn)2 水的離子積
考向1 水的電離及影響因素
考向2 水的電離平衡曲線
考向3 水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算
考點(diǎn)二 溶液的酸堿性與pH
知識點(diǎn)1 溶液的酸堿性
知識點(diǎn)2 溶液的pH
知識點(diǎn)3 溶液pH的計(jì)算
考向1 溶液的酸堿性與pH
考向2 溶液pH的計(jì)算
考向3 酸堿溶液稀釋后酸堿性的判斷
考點(diǎn)二 酸堿中和滴定
知識點(diǎn)1 酸堿中和滴定的原理與操作
知識點(diǎn)2 誤差分析
考向1 酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作、儀器
考向2 酸堿中和滴定圖像
考向3 酸堿中和滴定誤差分析
04真題練習(xí)·命題洞見
考點(diǎn)要求 考題統(tǒng)計(jì) 考情分析
水的電離和溶液的酸堿性 2024·安徽卷7題，3分；2024·安徽卷7題，3分；2024·山東卷10題，2分；2022·浙江省1月選考1題，2分；2022·浙江省1月選考17題，2分 本講常見的命題形式：(1)結(jié)合圖像考查溶液的酸堿性判斷、pH的計(jì)算，以及離子濃度的大小比較等；(2)以酸堿中和滴定為載體，考查“強(qiáng)”滴“弱”過程中微粒濃度的變化以及其他相關(guān)知識；(3)以滴定為基礎(chǔ)，考查相關(guān)操作和計(jì)算等。預(yù)測本考點(diǎn)依然會(huì)結(jié)合圖像，考查水的電離平衡與溶液酸堿性的關(guān)系，以及pH的相關(guān)計(jì)算等；還會(huì)基于中和滴定，考查氧化還原滴定、沉淀滴定等有關(guān)計(jì)算，注意滴定現(xiàn)象、操作、滴定終點(diǎn)判斷的規(guī)范表達(dá)，能進(jìn)行誤差分析。
酸堿中和滴定 2023湖南卷12題，4分；2021遼寧卷15題，3分；2021湖北卷14題，3分；2021海南卷14題，4分；
復(fù)習(xí)目標(biāo)： 1．了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。 2．了解溶液pH的含義及其測定方法，能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。 3．能選擇實(shí)例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。 4．理解酸堿中和滴定，能根據(jù)實(shí)驗(yàn)試題要求分析或處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得出合理結(jié)論；能夠分析以圖像形式考查滴定曲線。
考點(diǎn)一 水的電離與水的離子積常數(shù)
知識點(diǎn)1 水的電離
1．水是極弱的電解質(zhì)，其電離過程_______(填“吸熱”或“放熱”)。水的電離平衡常數(shù)的表達(dá)式為K＝______________。
2．影響水的電離平衡的因素
(1)溫度：溫度升高，水的電離平衡向正方向移動(dòng)，c(H＋)和c(OH－)均_______ (填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)加酸或堿會(huì)_______ (填“促進(jìn)”或“抑制”)水的電離。
(3)加能水解的鹽，可與水電離出的_______或_______結(jié)合，使水的電離平衡_______移動(dòng)。
知識點(diǎn)2　水的離子積
1．表達(dá)式：Kw＝_______。
2．影響因素：一定溫度時(shí)，Kw是個(gè)常數(shù)，Kw只與_______有關(guān)，溫度越高，Kw越大。25 ℃時(shí)，Kw＝_______，100 ℃時(shí)，Kw＝1×10－12。
3．適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于_______、_______、_______的稀溶液。
【名師提醒】
1．相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。
2．關(guān)注酸式鹽的特殊性，如硫酸氫鈉完全電離，會(huì)抑制水的電離，碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進(jìn)水的電離。
考向1 水的電離及影響因素
【例1】25 ℃時(shí)，水存在平衡狀態(tài)：H2OH++OH-　ΔH>0。下列敘述正確的是(　　)。
A．加熱，Kw增大，c(OH-)增大
B．滴入稀氨水，水的電離平衡向左移動(dòng)，c(OH-)減小，Kw減小
C．加入少量NaHSO4固體，水的電離平衡向左移動(dòng)，c(H+)減小，Kw不變
D．加入少量金屬Na，水的電離平衡向右移動(dòng)，c(H+)增大
【名師點(diǎn)睛】
1．抑制水電離的方法。
(1)外加酸或堿；
(2)加入強(qiáng)酸的酸式鹽固體(如NaHSO4)；(3)通入酸性氣體(如CO2、SO2)或堿性氣體(如NH3)；
(4)降溫。
2．促進(jìn)水電離的方法。
(1)升溫；(2)加入強(qiáng)酸弱堿鹽或強(qiáng)堿弱酸鹽或弱酸弱堿鹽。
【變式訓(xùn)練】已知液氨的性質(zhì)與水相似。T ℃時(shí)，NH3+NH3N+N，N的平衡濃度為1×10-15 mol·L-1。下列說法錯(cuò)誤的是(　　)。
A．在此溫度下液氨的離子積為1×10-30
B．在液氨中加入金屬鈉，可生成NaNH2
C．恒溫下，在液氨中加入NH4Cl，可使液氨的電離平衡逆向移動(dòng)
D．降低溫度，可使液氨的電離平衡逆向移動(dòng)，且c(N)考向2 水的電離平衡曲線
【例2】水的電離平衡曲線如圖所示，下列說法正確的是(已知：T>25)(　　)
A．圖中A、B、D三點(diǎn)處Kw的大小關(guān)系：B>A>D
B．25 ℃時(shí)，向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水，溶液中逐漸減小
C．25 ℃時(shí)，保持溫度不變，在水中加入適量NH4Cl固體，體系可以從A點(diǎn)變化到C點(diǎn)
D．A點(diǎn)所對應(yīng)的溶液中，可同時(shí)大量存在Na+、Fe3+、Cl-、S
【變式訓(xùn)練】不同溫度下水的離子積常數(shù)如圖所示，下列說法不正確的是(　　)。
A．圖中溫度：T3>T2>T1
B．圖中pH關(guān)系：pH(B)=pH(D)=pH(E)
C．圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：E>D>A=B=C
D．C點(diǎn)可能是顯酸性的鹽溶液
【思維建模】
1．同一曲線上任意點(diǎn)的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、溫度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2．曲線外任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同、溫度不同，如Kw(A)3．實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變?nèi)芤旱乃釅A性；實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化必須改變溫度。
考向3 水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算
【例3】25 ℃時(shí)，在等體積的：①pH=0的H2SO4溶液、②0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5 的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是(　　)。
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【思維建模】
計(jì)算水電離c(H＋)水或c(OH－)水技法
1．溶質(zhì)為酸的溶液：H＋來源于酸的電離和水的電離，而OH－只來源于水的電離：c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝
2．溶質(zhì)為堿的溶液：H＋全部來源于水的電離，OH－來源于堿的電離和水的電離：c(OH－)水＝c(H＋)溶液＝。
3．水解呈酸性的鹽溶液：H＋或OH－全部來源于水的電離c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
4．水解呈堿性的鹽溶液：H＋或OH－全部來源于水的電離：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
【變式訓(xùn)練】下表是不同溫度下水的離子積數(shù)據(jù)：
溫度/℃ 25 t1 t2
水的離子積常數(shù) 1×10-14 Kw 1×10-12
回答下列問題：
(1)若25”、“<”或“=”)1×10-14，理由是　　　　　　　　　　　　　　。
(2)在t1 ℃時(shí)，測得純水中的c(H+)=2.4×10-7 mol·L-1，則c(OH-)=　　　　mol·L-1。該溫度下，測得某H2SO4溶液中c(S)=5×10-6 mol·L-1，該溶液中c(OH-)=　　　　mol·L-1。
(3)25 ℃時(shí)，pH=10的NaOH溶液和Na2CO3溶液中，水電離出的c水(OH-)分別為　　　　mol·L-1和　　　　mol·L-1。
考點(diǎn)二 溶液的酸堿性與pH
知識點(diǎn)1 溶液的酸堿性
溶液的酸堿性取決于c(H＋)和c(OH－)的相對大小
溶液的酸堿性 c(H＋)與c(OH－) 比較 常溫下
c(H＋)大小 pH
酸性溶液 c(H＋)____c(OH－) c(H＋) ____1.0×10－7mol·L－1 ____7
中性溶液 c(H＋) ____c(OH－) c(H＋) ____1.0×10－7mol·L－1 ____7
堿性溶液 c(H＋) ____c(OH－) c(H＋) ____1.0×10－7mol·L－1 ____7
知識點(diǎn)2 溶液的pH
1．計(jì)算公式：pH＝________________。
2．溶液的酸堿性與pH的關(guān)系(25 ℃)：
3．pH的測定方法
(1)pH試紙法
①適用范圍：0～14。
②測定操作：用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的________或________上，用玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照。
③常用的廣范pH試紙只能讀取1～14的________。
(2)pH計(jì)測定：可精確測定溶液的pH，可讀取一位或兩位小數(shù)。
4．常用酸堿指示劑及變色范圍
指示劑 變色范圍的pH
石蕊 ＜5.0紅色 5.0～8.0________ >8.0________
甲基橙 ＜3.1________ 3.1～4.4橙色 >4.4黃色
酚酞 ＜8.2無色 8.2～10.0________ >10.0________
【易錯(cuò)提醒】
1．pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH＝7的溶液才呈中性，當(dāng)在100 ℃時(shí)，水的離子積常數(shù)為1×10－12，此時(shí)pH＝6的溶液為中性溶液，pH>6時(shí)為堿性溶液，pH<6時(shí)為酸性溶液。
2．使用pH試紙測溶液pH時(shí)，若先用蒸餾水潤濕，測量結(jié)果不一定偏小。若先用蒸餾水潤濕，相當(dāng)于將待測液稀釋了，若待測液為堿性溶液，則所測結(jié)果偏小；若待測液為酸性溶液，則所測結(jié)果偏大；若待測液為中性溶液，則所測結(jié)果沒有誤差。
知識點(diǎn)3 溶液pH的計(jì)算
1．單一溶液pH的計(jì)算
強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝________。
強(qiáng)堿溶液(25 ℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝________。
2．混合溶液pH的計(jì)算類型
(1)兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝________________。
(2)兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再根據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝________________。
(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝________________________。
【易錯(cuò)提醒】
誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律
常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律
溶液 稀釋前溶液pH 加水稀釋到體積為原來的10n倍 稀釋后溶液pH
酸 強(qiáng)酸 pH＝a pH＝a＋n
弱酸 a＜pH＜a＋n
堿 強(qiáng)堿 pH＝b pH＝b－n
弱堿 b－n＜pH＜b
誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律
pH＝n(n＜7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸 和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的鹽酸和pH ＝14－n的氨水溶液等體積混合，混合溶液pH＞7。
考向1 溶液的酸堿性與pH
【例1】下列有關(guān)溶液的酸堿性與pH的說法錯(cuò)誤的是(　　)
A．溶液pH越小，酸性越強(qiáng)，反之，堿性越強(qiáng)
B．pH<7的溶液，可能呈酸性
C．當(dāng)溶液中的c(H＋)或c(OH－)較小時(shí)，用pH表示其酸堿性更為方便
D．把pH試紙直接插入待測溶液中，測其pH
【易錯(cuò)警示】
1．溶液顯酸堿性的實(shí)質(zhì)是溶液中c(H＋)與c(OH－)的相對大小。
2．用pH判斷溶液酸堿性時(shí)，要注意條件，即溫度。不能簡單地認(rèn)為pH等于7的溶液一定為中性，如100℃時(shí)，pH＝6為中性，pH<6才顯酸性，pH>6顯堿性，所以使用pH時(shí)需注明溫度，若未注明溫度，一般認(rèn)為是常溫，就以pH＝7為中性。
【變式訓(xùn)練】工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中常常涉及溶液的酸堿性，生活和健康也與溶液的酸堿性有密切關(guān)系。pH是表示溶液酸堿度的一種方法。下列說法不正確的是( )
A．可以用pH試紙測量溶液的pH，也可以用酸度計(jì)來測量
B．測量和調(diào)控溶液的pH，對工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，科學(xué)研究都具有重要意義
C．pH試紙可測量任何溶液的pH值
D．酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，在溶液中存在電離平衡，指示劑的顏色變化在一定pH范圍內(nèi)發(fā)生
考向2 溶液pH的計(jì)算
【例2】(2023·浙江省艾青中學(xué)質(zhì)檢)T℃時(shí)，水的離子積常數(shù)Kw=10-13，該溫度下，V1 mLpH=12的Ba(OH)2稀溶液與V2 mLpH=2的稀硫酸充分反應(yīng)(混合后的體積變化忽略不計(jì))，恢復(fù)到T℃，測得混合溶液的pH=3，則V1：V2的值為( )
A．9∶101 B．99∶101 C．1∶100 D．1∶10
【思維建模】
溶液pH計(jì)算的一般思維模型
【變式訓(xùn)練】某溫度時(shí)水的離子積常數(shù)Kw=10-13，在此溫度下將同濃度的NaOH溶液與稀硫酸按體積之比 3∶1混合，若所得混合液pH=12，則原溶液的濃度為(　　)
A．0.40 mol·L-1　　　　B．0.20 mol·L-1 C．0.04 mol·L-1 D．0.50 mol·L-1
考向3 酸堿溶液稀釋后酸堿性的判斷
2．常溫下，關(guān)于溶液稀釋的下列說法正確的是(　　)
A．pH＝3的醋酸溶液稀釋100倍，pH＝5
B．pH＝4的H2SO4溶液加水稀釋100倍，溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
C．將1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液稀釋為2 L，pH＝13
D．pH＝8的NaOH溶液稀釋100倍，其pH＝6
【思維建模】
1．常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于或小于7，只能接近7。
2．常溫下，酸或堿溶液稀釋過程的變化規(guī)律
溶液 稀釋前溶液pH 加水稀釋到體積為原來的10n倍 稀釋后溶液pH
酸 強(qiáng)酸 pH＝a pH＝a＋n
弱酸 a堿 強(qiáng)堿 pH＝b pH＝b－n
弱堿 b－n注：表中a＋n＜7，b－n＞7。
【變式訓(xùn)練】常溫下，pH＝10的X、Y兩種堿溶液各1 mL，分別加水稀釋到100 mL，其pH與溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．稀釋前，兩種堿溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度一定相等
B．稀釋后，X溶液的堿性比Y溶液的堿性強(qiáng)
C．完全中和X、Y溶液時(shí)，消耗同濃度鹽酸的體積：VX>VY
D．若8考點(diǎn)三 酸堿中和滴定
知識點(diǎn)1 酸堿中和滴定的原理與操作
1．概念：用已知濃度的______ (或______)滴定未知濃度的______ (或______)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸(或堿)的濃度。
2．原理：c(待測)＝。
3．酸堿中和滴定的關(guān)鍵
(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的______。
(2)選取適當(dāng)____________。
(3)準(zhǔn)確判斷滴定______。
4．酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則
利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應(yīng)已完全，指示滴定終點(diǎn)。因而指示劑變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。
(1)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，一般用______作指示劑。
(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，一般用____________作指示劑。
5．實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器(見下圖)
(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。
6．實(shí)驗(yàn)操作
以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例
(1)滴定前的準(zhǔn)備
①滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→排氣泡→調(diào)液面→記錄。
②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷：等到滴入____________標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)______原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
(4)數(shù)據(jù)處理：按上述操作重復(fù)______次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。
【思維建模】
1．滴定管讀數(shù)要領(lǐng)
以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)(如圖)
正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)。
2．滴定終點(diǎn)判斷
當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：
(1)最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。
(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。
知識點(diǎn)2　誤差分析
分析依據(jù)：c(待測)＝
若V(標(biāo)準(zhǔn))偏大 c(待測) ______；若V(標(biāo)準(zhǔn))偏小 c(待測) ______。
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：
步驟 操作 V(標(biāo)準(zhǔn)) c(待測)
洗滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗 ______ ______
堿式滴定管未用待測溶液潤洗 ______ ______
錐形瓶用待測溶液潤洗 ______ ______
錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 ______ ______
取液 放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失 ______ ______
滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失 ______ ______
振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出 ______ ______
部分酸液滴出錐形瓶外 ______ ______
溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后加一滴NaOH溶液無變化 ______ ______
讀數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù) ______ ______
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù) ______ ______
【易錯(cuò)提醒】
考向1 酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作、儀器
【例1】(2024·湖南省常德市質(zhì)量檢測)為測定NaOH溶液的濃度，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：用標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸溶液進(jìn)行滴定。
(1)配制100mL0.1000 mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液所需儀器除量筒、小燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還需要 。
(2)用 量取20.00 mL待測NaOH溶液放入錐形瓶中，滴加2~3滴酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液進(jìn)行滴定。為減小實(shí)驗(yàn)誤差，進(jìn)行了三次實(shí)驗(yàn)，假設(shè)每次所取NaOH溶液體積均為mL，三次實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：
實(shí)驗(yàn)次數(shù) 第一次 第二次 第三次
消耗鹽酸溶液體積 19.00 23.00 23.04
該NaOH溶液的濃度約為 。
(3)滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛 。判斷到達(dá)滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是：滴加最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由 ，且半分鐘內(nèi)不變色。
(4)下列操作會(huì)造成測定結(jié)果(待測NaOH溶液濃度值)偏低的有 。
A．配制標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)，加水超過刻度
B．錐形瓶水洗后直接裝待測液
C．酸式滴定管水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸溶液潤洗
D．滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)
E．搖動(dòng)錐形瓶時(shí)有少量液體濺出瓶外
(5)中和滴定的裝置和相似操作可用來做其它實(shí)驗(yàn)，如據(jù)反應(yīng)I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，可以用碘水滴定Na2S2O3溶液，應(yīng)選 作指示劑；據(jù)反應(yīng)5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2↑+Mn2++8H2O可以用酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液，KMnO4溶液應(yīng)裝在 滴定管中(填寫“酸式”或者“堿式”)。
【名師點(diǎn)睛】
1．指示劑選擇的三個(gè)因素：①變色范圍與終點(diǎn)pH吻合或接近；②指示劑變色范圍越窄越好；③指示劑在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化要明顯，容易觀察判斷。規(guī)律為生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽時(shí)可選擇甲基橙或酚酞，生成強(qiáng)酸弱堿鹽時(shí)可選甲基橙，生成強(qiáng)堿弱酸鹽時(shí)可選酚酞。
2．酸堿恰好完全中和時(shí)溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱堿參加反應(yīng)，完全中和時(shí)生成的鹽可能因水解而使溶液呈堿性或呈酸性。
【變式訓(xùn)練】 (2024·天津師大靜海附屬學(xué)校質(zhì)檢)用氧化還原滴定法可以測定市售雙氧水中過氧化氫的濃度(單位g L 1)，實(shí)驗(yàn)過程包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)備和滴定待測溶液。
I．準(zhǔn)備KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液
a．配制100.00mLKMnO4溶液備用；
b．準(zhǔn)確稱取Na2C2O4基準(zhǔn)物質(zhì)3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液。取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量3 mol L 1硫酸酸化后，用待標(biāo)定的KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，記錄數(shù)據(jù)，計(jì)算KMnO4溶液的濃度。
II．滴定主要步驟
a．取待測雙氧水10.00mL于錐形瓶中；
b．錐形瓶中加入30.00mL蒸餾水和30.00mL3 mol L 1硫酸，然后用已標(biāo)定的KMnO4溶液(0.1000 mol L 1)滴定至終點(diǎn)；
c．重復(fù)上述操作兩次，三次測定的數(shù)據(jù)如表：
組別 1 2 3
消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(mL) 25.00 25.02 24.98
d．?dāng)?shù)據(jù)處理。
請回答下列問題：
(1)將稱得的Na2C2O4配制成250.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有___。
(2)標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，能否用稀硝酸調(diào)節(jié)溶液酸度____(填“能”或“不能”)，簡述理由___。寫出標(biāo)定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式____。
(3)滴定待測雙氧水時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝入____滴定管，滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是____。
(4)計(jì)算此雙氧水的濃度為____g L 1。
考向2 酸堿中和滴定圖像
【例2】(2024·天津市寧河區(qū)高三聯(lián)考)常溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定等濃度的某酸HX，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A．曲線上所有點(diǎn)的溶液中均存在：c(Na＋)+ c(H＋)=c(OH―)+c(X－)
B．c點(diǎn)溶液中：(OH―)＞[c(HX+c(H＋)]
C．需用甲基橙作指示劑
D．d點(diǎn)溶液中：c(Na＋)＞c(OH―)＞cX－)＞c(H＋)
【思維建模】
1．圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸為例)
2．強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線 鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線
曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高
突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))
特別提醒：恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)≠滴定終點(diǎn)≠溶液呈中性。
【變式訓(xùn)練】(2024·江西省新余市高三第一次調(diào)研考試)已知，25℃時(shí)，的，。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLH2R溶液，溶液中H2R、HR-、R2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如下圖(忽略滴定過程中溫度的變化)。下列說法錯(cuò)誤的是( )
[如分布分?jǐn)?shù)：]
A．兩次突變，應(yīng)選用不同的指示劑
B．pH=8時(shí)：c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR-)
C．b點(diǎn)溶液的pH為4.3
D．c2(HR-)＞c(R2－) ·c(H2R)
考向3　酸堿中和滴定誤差分析
【例2】實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測定結(jié)果偏低的是(　　)
A．取NaOH溶液時(shí)俯視讀數(shù)
B．滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴
C．錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次
【思維建模】
讀數(shù)引起的誤差(仰視、俯視必作圖，利用圖像觀察最準(zhǔn)確)
俯視和仰視的誤差，要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，不同量器的刻度順序不同，如量筒刻度從下到上逐漸增大；滴定管刻度從下到上逐漸減小。
1．如圖a，當(dāng)用量筒測量液體的體積時(shí)，由于俯視視線向下傾斜，視線與量筒的交點(diǎn)在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。
2．如圖b，當(dāng)用滴定管測量液體的體積時(shí)，由于仰視視線向上傾斜，視線與滴定管的交點(diǎn)在凹液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，則仰視讀數(shù)偏大。
【變式訓(xùn)練】某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I-發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。取m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。
下列說法正確的是(　　)。
A．試樣在甲中溶解，滴定管選乙
B．選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn)
C．圖丁中，滴定前滴定管的讀數(shù)為(a-0.50)mL
D．對裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí)，滴定前后讀數(shù)方式如圖丁所示，則測得的結(jié)果偏小
1．(2024·安徽卷，7，3分)地球上的生物氮循環(huán)涉及多種含氮物質(zhì)，轉(zhuǎn)化關(guān)系之一如下圖所示(X、Y均為氮氧化物)，羥胺(NH2OH)以中間產(chǎn)物的形式參與循環(huán)。常溫常壓下，羥胺易潮解，水溶液呈堿性，與鹽酸反應(yīng)的產(chǎn)物鹽酸羥胺([NH3OH]Cl)廣泛用子藥品、香料等的合成。
已知25℃時(shí)，Ka(HNO2)=7.2×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 ，Kb(NH2OH)=8.7×10-9。
下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的比較中，正確的是( )
A．鍵角：NH3＞NO3-
B．熔點(diǎn)： NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．同濃度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl
D．羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱：
2．(2024·山東卷，10，2分)常溫下Ag(I)-CH3COOH水溶液體系中存在反應(yīng)：Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)，平衡常數(shù)為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是( )
A．線Ⅱ表示CH3COOH的變化情況
B．CH3COOH的電離平衡常數(shù)
C．pH=n時(shí)，
D．pH=10時(shí)，c(Ag+)+c(CH3COOAg) =0.08mol/L
3．(2023 湖南卷，12)常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B．點(diǎn)a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．點(diǎn)b：c(CH3COOH)D．水的電離程度：a＜b＜c＜d
4．(2022 山東卷)實(shí)驗(yàn)室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度，應(yīng)選甲基橙為指示劑，并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中
B．應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液
C．應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體
D．達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色
5．(2022·浙江1月選考，23)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液，再分別用0.4 mol·L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測，得到如下曲線：
下列說法正確的是(　　)。
A．圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸
B．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1 mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為HC+H+=CO2↑+H2O
C．根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(C)=c(OH-)-c(H+)
6．(2021 遼寧選擇性考試，15)用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00 mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確的是(如A2-分布分?jǐn)?shù)：)
A．H2A的Ka1為10-10.25 B．c點(diǎn)：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．第一次突變，可選酚酞作指示劑 D．c (Na2A)= 0.2000mol·L-1
7．(2021 海南選擇性考試，14) 25℃時(shí)，向10.00mL0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加.1000mol·L-1的鹽酸，溶液的隨加入的鹽酸的體積變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是( )
A．點(diǎn)，溶液是由于HCO3-水解程度大于電離程度
B．點(diǎn)，c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)
C．c 點(diǎn)，溶液中的主要來自HCO3-的電離
D．d點(diǎn)，c(Na＋)= c(Cl-)= 0.1000mol·L-1
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第02講 水的電離和溶液的酸堿性
目錄
01 考情透視·目標(biāo)導(dǎo)航
02 知識導(dǎo)圖·思維引航
03考點(diǎn)突破·考法探究
考點(diǎn)一 物水的電離與水的離子積常數(shù)
知識點(diǎn)1 水的電離
知識點(diǎn)2 水的離子積
考向1 水的電離及影響因素
考向2 水的電離平衡曲線
考向3 水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算
考點(diǎn)二 溶液的酸堿性與pH
知識點(diǎn)1 溶液的酸堿性
知識點(diǎn)2 溶液的pH
知識點(diǎn)3 溶液pH的計(jì)算
考向1 溶液的酸堿性與pH
考向2 溶液pH的計(jì)算
考向3 酸堿溶液稀釋后酸堿性的判斷
考點(diǎn)二 酸堿中和滴定
知識點(diǎn)1 酸堿中和滴定的原理與操作
知識點(diǎn)2 誤差分析
考向1 酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作、儀器
考向2 酸堿中和滴定圖像
考向3 酸堿中和滴定誤差分析
04真題練習(xí)·命題洞見
考點(diǎn)要求 考題統(tǒng)計(jì) 考情分析
水的電離和溶液的酸堿性 2024·安徽卷7題，3分；2024·安徽卷7題，3分；2024·山東卷10題，2分；2022·浙江省1月選考1題，2分；2022·浙江省1月選考17題，2分 本講常見的命題形式：(1)結(jié)合圖像考查溶液的酸堿性判斷、pH的計(jì)算，以及離子濃度的大小比較等；(2)以酸堿中和滴定為載體，考查“強(qiáng)”滴“弱”過程中微粒濃度的變化以及其他相關(guān)知識；(3)以滴定為基礎(chǔ)，考查相關(guān)操作和計(jì)算等。預(yù)測本考點(diǎn)依然會(huì)結(jié)合圖像，考查水的電離平衡與溶液酸堿性的關(guān)系，以及pH的相關(guān)計(jì)算等；還會(huì)基于中和滴定，考查氧化還原滴定、沉淀滴定等有關(guān)計(jì)算，注意滴定現(xiàn)象、操作、滴定終點(diǎn)判斷的規(guī)范表達(dá)，能進(jìn)行誤差分析。
酸堿中和滴定 2023湖南卷12題，4分；2021遼寧卷15題，3分；2021湖北卷14題，3分；2021海南卷14題，4分；
復(fù)習(xí)目標(biāo)： 1．了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。 2．了解溶液pH的含義及其測定方法，能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。 3．能選擇實(shí)例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。 4．理解酸堿中和滴定，能根據(jù)實(shí)驗(yàn)試題要求分析或處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得出合理結(jié)論；能夠分析以圖像形式考查滴定曲線。
考點(diǎn)一 水的電離與水的離子積常數(shù)
知識點(diǎn)1 水的電離
1．水是極弱的電解質(zhì)，其電離過程吸熱(填“吸熱”或“放熱”)。水的電離平衡常數(shù)的表達(dá)式為K＝。
2．影響水的電離平衡的因素
(1)溫度：溫度升高，水的電離平衡向正方向移動(dòng)，c(H＋)和c(OH－)均增大(填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)加酸或堿會(huì)抑制(填“促進(jìn)”或“抑制”)水的電離。
(3)加能水解的鹽，可與水電離出的H＋或OH－結(jié)合，使水的電離平衡正向移動(dòng)。
知識點(diǎn)2　水的離子積
1．表達(dá)式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
2．影響因素：一定溫度時(shí)，Kw是個(gè)常數(shù)，Kw只與溫度有關(guān)，溫度越高，Kw越大。25 ℃時(shí)，Kw＝1×10－14，100 ℃時(shí)，Kw＝1×10－12。
3．適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于酸、堿、鹽的稀溶液。
【名師提醒】
1．相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。
2．關(guān)注酸式鹽的特殊性，如硫酸氫鈉完全電離，會(huì)抑制水的電離，碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進(jìn)水的電離。
考向1 水的電離及影響因素
【例1】25 ℃時(shí)，水存在平衡狀態(tài)：H2OH++OH-　ΔH>0。下列敘述正確的是(　　)。
A．加熱，Kw增大，c(OH-)增大
B．滴入稀氨水，水的電離平衡向左移動(dòng)，c(OH-)減小，Kw減小
C．加入少量NaHSO4固體，水的電離平衡向左移動(dòng)，c(H+)減小，Kw不變
D．加入少量金屬Na，水的電離平衡向右移動(dòng)，c(H+)增大
【答案】A
【解析】水的電離是吸熱過程，升高溫度，平衡右移，c(H+)、c(OH-)同等程度地增大，Kw增大；Kw只受溫度影響，向水中加稀氨水，水的電離平衡左移，c(OH-)增大，Kw不變；加入少量NaHSO4固體，因NaHSO4=Na++H++S，c(H+)增大，水的電離平衡左移，Kw不變；加入少量Na，Na與水電離出的H+反應(yīng)，水的電離平衡右移，c(H+)減小，c(OH-)增大。
【思維建模】
1．抑制水電離的方法。
(1)外加酸或堿；
(2)加入強(qiáng)酸的酸式鹽固體(如NaHSO4)；(3)通入酸性氣體(如CO2、SO2)或堿性氣體(如NH3)；
(4)降溫。
2．促進(jìn)水電離的方法。
(1)升溫；(2)加入強(qiáng)酸弱堿鹽或強(qiáng)堿弱酸鹽或弱酸弱堿鹽。
【變式訓(xùn)練】已知液氨的性質(zhì)與水相似。T ℃時(shí)，NH3+NH3N+N，N的平衡濃度為1×10-15 mol·L-1。下列說法錯(cuò)誤的是(　　)。
A．在此溫度下液氨的離子積為1×10-30
B．在液氨中加入金屬鈉，可生成NaNH2
C．恒溫下，在液氨中加入NH4Cl，可使液氨的電離平衡逆向移動(dòng)
D．降低溫度，可使液氨的電離平衡逆向移動(dòng)，且c(N)【答案】D
【解析】由電離方程式可知，N與N的平衡濃度相等，都為1×10-15 mol·L-1，根據(jù)水的離子積得液氨的離子積K=c(N)·c(N)=1×10-30，A項(xiàng)正確；由鈉與水反應(yīng)可推知，2Na+2NH3=2NaNH2+H2↑，B項(xiàng)正確；加入NH4Cl可使N的濃度增大，使液氨的電離平衡逆向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；因?yàn)殡婋x是吸熱過程，所以降低溫度使NH3+NH3N+N平衡逆向移動(dòng)，c(N)和c(N)同等程度地減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
考向2 水的電離平衡曲線
【例2】水的電離平衡曲線如圖所示，下列說法正確的是(已知：T>25)(　　)
A．圖中A、B、D三點(diǎn)處Kw的大小關(guān)系：B>A>D
B．25 ℃時(shí)，向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水，溶液中逐漸減小
C．25 ℃時(shí)，保持溫度不變，在水中加入適量NH4Cl固體，體系可以從A點(diǎn)變化到C點(diǎn)
D．A點(diǎn)所對應(yīng)的溶液中，可同時(shí)大量存在Na+、Fe3+、Cl-、S
【答案】B
【解析】A、D兩點(diǎn)都處于25 ℃的條件下，Kw相等，B點(diǎn)溫度大于25 ℃，水的電離是吸熱過程，溫度越高，Kw越大，故題圖中A、B、D三點(diǎn)處Kw的大小關(guān)系為B>A=D，A錯(cuò)誤；Kb(NH3·H2O)=，則=，25 ℃時(shí)，Kb(NH3·H2O)為定值，向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水的過程中，pH逐漸增大，即c(OH-)逐漸增大，則逐漸減小，即逐漸減小，B正確；溫度不變，Kw不變，向水中加入適量氯化銨固體，溶液中c(H+)增大，c(OH-)減小，而A點(diǎn)到C點(diǎn)過程中c(H+)、c(OH-)都增大，C錯(cuò)誤；A點(diǎn)所對應(yīng)的溶液中，pH=7，F(xiàn)e3+不能大量存在，D錯(cuò)誤。
【變式訓(xùn)練】不同溫度下水的離子積常數(shù)如圖所示，下列說法不正確的是(　　)。
A．圖中溫度：T3>T2>T1
B．圖中pH關(guān)系：pH(B)=pH(D)=pH(E)
C．圖中五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：E>D>A=B=C
D．C點(diǎn)可能是顯酸性的鹽溶液
【答案】D
【解析】水的電離吸熱，升高溫度促進(jìn)電離，根據(jù)圖知，離子積常數(shù)：Kw(T3)>Kw(T2)>Kw(T1)，所以溫度：T3>T2>T1，A正確；根據(jù)圖知，B、D、E三點(diǎn)溶液中的氫離子濃度相等，則pH相等，B正確；溫度越高，水的離子積常數(shù)越大，Kw間的關(guān)系：E>D>A=B=C，C正確；C點(diǎn)時(shí)Kw=1×10-14，c(OH-)=1×10-6.5 mol·L-1，c(H+)=1×10-7.5 mol·L-1，溶液顯堿性，D錯(cuò)誤。
【思維建模】
1．同一曲線上任意點(diǎn)的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、溫度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2．曲線外任意點(diǎn)與曲線上任意點(diǎn)的Kw不同、溫度不同，如Kw(A)3．實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變?nèi)芤旱乃釅A性；實(shí)現(xiàn)曲線上點(diǎn)與曲線外點(diǎn)之間的轉(zhuǎn)化必須改變溫度。
考向3 水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算
【例3】25 ℃時(shí)，在等體積的：①pH=0的H2SO4溶液、②0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5 的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是(　　)。
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【答案】A
【解析】①pH=0的H2SO4溶液中c(H+)=1 mol·L-1，c(OH-)=10-14 mol·L-1，H2SO4抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H+)=10-14 mol·L-1；②0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液中c(OH-)=0.1 mol·L-1，c(H+)=10-13 mol·L-1，Ba(OH)2 抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H+)=10-13mol·L-1；③pH=10的Na2S溶液，Na2S水解促進(jìn)H2O的電離，由H2O電離出的c(H+)=c(OH-)=10-4 mol·L-1；④pH=5的NH4NO3溶液，NH4NO3水解促進(jìn)H2O的電離，由H2O電離出的c(H+)=10-5 mol·L-1。4種溶液中發(fā)生電離的H2O的物質(zhì)的量之比等于H2O電離產(chǎn)生的H+的物質(zhì)的量之比，其比為10-14∶10-13∶10-4∶10-5=1∶10∶1010∶109。
【思維建模】
計(jì)算水電離c(H＋)水或c(OH－)水技法
1．溶質(zhì)為酸的溶液：H＋來源于酸的電離和水的電離，而OH－只來源于水的電離：c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝
2．溶質(zhì)為堿的溶液：H＋全部來源于水的電離，OH－來源于堿的電離和水的電離：c(OH－)水＝c(H＋)溶液＝。
3．水解呈酸性的鹽溶液：H＋或OH－全部來源于水的電離c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。
4．水解呈堿性的鹽溶液：H＋或OH－全部來源于水的電離：c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。
【變式訓(xùn)練】下表是不同溫度下水的離子積數(shù)據(jù)：
溫度/℃ 25 t1 t2
水的離子積常數(shù) 1×10-14 Kw 1×10-12
回答下列問題：
(1)若25”、“<”或“=”)1×10-14，理由是　　　　　　　　　　　　　　。
(2)在t1 ℃時(shí)，測得純水中的c(H+)=2.4×10-7 mol·L-1，則c(OH-)=　　　　mol·L-1。該溫度下，測得某H2SO4溶液中c(S)=5×10-6 mol·L-1，該溶液中c(OH-)=　　　　mol·L-1。
(3)25 ℃時(shí)，pH=10的NaOH溶液和Na2CO3溶液中，水電離出的c水(OH-)分別為　　　　mol·L-1和　　　　mol·L-1。
【答案】(1)>　水的電離是吸熱過程，升高溫度，平衡向電離方向移動(dòng)，c(H+)增大，c(OH-)增大，Kw=c(H+)·c(OH-)，Kw增大
(2)2.4×10-7　5.76×10-9　(3)1×10-10　1×10-4
【解析】(1)水是弱電解質(zhì)，存在電離平衡，電離吸熱，所以溫度升高，水的離子積增大。(2)水電離出的c(H+)和c(OH-)相等，Kw=2.4×10-7×2.4×10-7=5.76×10-14。該溫度下，某H2SO4溶液中c(H+)=1×10-5 mol·L-1，c(OH-)= mol·L-1=5.76×10-9 mol·L-1。(3)pH=10說明c(H+)=1×10-10 mol·L-1，水電離產(chǎn)生的c(H+)與c(OH-)相等，所以pH=10的NaOH溶液中水電離出的c(OH-)=1×10-10 mol·L-1；pH=10的Na2CO3溶液中c(OH-)=10-4 mol·L-1，全部來自水的電離。
考點(diǎn)二 溶液的酸堿性與pH
知識點(diǎn)1 溶液的酸堿性
溶液的酸堿性取決于c(H＋)和c(OH－)的相對大小
溶液的酸堿性 c(H＋)與c(OH－) 比較 常溫下
c(H＋)大小 pH
酸性溶液 c(H＋)>c(OH－) c(H＋)>1.0×10－7mol·L－1 <7
中性溶液 c(H＋)＝c(OH－) c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1 ＝7
堿性溶液 c(H＋)7
知識點(diǎn)2 溶液的pH
1．計(jì)算公式：pH＝－lg c(H＋)。
2．溶液的酸堿性與pH的關(guān)系(25 ℃)：
3．pH的測定方法
(1)pH試紙法
①適用范圍：0～14。
②測定操作：用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照。
③常用的廣范pH試紙只能讀取1～14的整數(shù)。
(2)pH計(jì)測定：可精確測定溶液的pH，可讀取一位或兩位小數(shù)。
4．常用酸堿指示劑及變色范圍
指示劑 變色范圍的pH
石蕊 ＜5.0紅色 5.0～8.0紫色 >8.0藍(lán)色
甲基橙 ＜3.1紅色 3.1～4.4橙色 >4.4黃色
酚酞 ＜8.2無色 8.2～10.0淺紅色 >10.0紅色
【易錯(cuò)提醒】
1．pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH＝7的溶液才呈中性，當(dāng)在100 ℃時(shí)，水的離子積常數(shù)為1×10－12，此時(shí)pH＝6的溶液為中性溶液，pH>6時(shí)為堿性溶液，pH<6時(shí)為酸性溶液。
2．使用pH試紙測溶液pH時(shí)，若先用蒸餾水潤濕，測量結(jié)果不一定偏小。若先用蒸餾水潤濕，相當(dāng)于將待測液稀釋了，若待測液為堿性溶液，則所測結(jié)果偏小；若待測液為酸性溶液，則所測結(jié)果偏大；若待測液為中性溶液，則所測結(jié)果沒有誤差。
知識點(diǎn)3 溶液pH的計(jì)算
1．單一溶液pH的計(jì)算
強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。
強(qiáng)堿溶液(25 ℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。
2．混合溶液pH的計(jì)算類型
(1)兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝。
(2)兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再根據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。
(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝。
【易錯(cuò)提醒】
誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律
常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律
溶液 稀釋前溶液pH 加水稀釋到體積為原來的10n倍 稀釋后溶液pH
酸 強(qiáng)酸 pH＝a pH＝a＋n
弱酸 a＜pH＜a＋n
堿 強(qiáng)堿 pH＝b pH＝b－n
弱堿 b－n＜pH＜b
誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律
pH＝n(n＜7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸 和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的鹽酸和pH ＝14－n的氨水溶液等體積混合，混合溶液pH＞7。
考向1 溶液的酸堿性與pH
【例1】下列有關(guān)溶液的酸堿性與pH的說法錯(cuò)誤的是(　　)
A．溶液pH越小，酸性越強(qiáng)，反之，堿性越強(qiáng)
B．pH<7的溶液，可能呈酸性
C．當(dāng)溶液中的c(H＋)或c(OH－)較小時(shí)，用pH表示其酸堿性更為方便
D．把pH試紙直接插入待測溶液中，測其pH
【答案】D
【解析】A項(xiàng)因pH＝－lgc(H＋)，所以pH越小，c(H＋)越大，酸性越強(qiáng)，pH越大，c(H＋)越小，則c(OH－)越大，堿性越強(qiáng)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)在室溫下，pH<7的溶液呈酸性，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)當(dāng)c(H＋)或c(OH－)小于1 mol·L－1時(shí)，使用pH表示其酸堿性更為方便，故C項(xiàng)正確；D項(xiàng)用pH試紙測溶液pH時(shí)，不能把pH試紙直接插入待測溶液中測pH，正確的做法為取一小片pH試紙，放在潔凈的表面皿上或玻璃片上，用玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)于試紙中央，然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照讀取數(shù)據(jù)，所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。
【易錯(cuò)警示】
1．溶液顯酸堿性的實(shí)質(zhì)是溶液中c(H＋)與c(OH－)的相對大小。
2．用pH判斷溶液酸堿性時(shí)，要注意條件，即溫度。不能簡單地認(rèn)為pH等于7的溶液一定為中性，如100℃時(shí)，pH＝6為中性，pH<6才顯酸性，pH>6顯堿性，所以使用pH時(shí)需注明溫度，若未注明溫度，一般認(rèn)為是常溫，就以pH＝7為中性。
【變式訓(xùn)練】工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中常常涉及溶液的酸堿性，生活和健康也與溶液的酸堿性有密切關(guān)系。pH是表示溶液酸堿度的一種方法。下列說法不正確的是( )
A．可以用pH試紙測量溶液的pH，也可以用酸度計(jì)來測量
B．測量和調(diào)控溶液的pH，對工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，科學(xué)研究都具有重要意義
C．pH試紙可測量任何溶液的pH值
D．酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，在溶液中存在電離平衡，指示劑的顏色變化在一定pH范圍內(nèi)發(fā)生
【答案】C
【解析】A項(xiàng)，可以用pH試紙測量溶液的pH，也可以用酸度計(jì)來測量，選項(xiàng)A正確；B項(xiàng)，測試和調(diào)控溶液的pH對工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)研究及日常生活和醫(yī)療保健都有重要意義，選項(xiàng)B正確；C項(xiàng)，不是任何溶液的pH都能用pH試紙測，因?yàn)樵嚰堄蟹秶螅膊荒軠y量氯水等溶液的pH，選項(xiàng)C不正確；D項(xiàng)，酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，在溶液中存在電離平衡，指示劑的顏色變化在一定pH范圍內(nèi)發(fā)生，選項(xiàng)D正確；故選C。
考向2 溶液pH的計(jì)算
【例2】(2023·浙江省艾青中學(xué)質(zhì)檢)T℃時(shí)，水的離子積常數(shù)Kw=10-13，該溫度下，V1 mLpH=12的Ba(OH)2稀溶液與V2 mLpH=2的稀硫酸充分反應(yīng)(混合后的體積變化忽略不計(jì))，恢復(fù)到T℃，測得混合溶液的pH=3，則V1：V2的值為( )
A．9∶101 B．99∶101 C．1∶100 D．1∶10
【答案】A
【解析】T℃時(shí)，水的離子積常數(shù)Kw=10-13，該溫度下，V1 mLpH=12的Ba(OH)2稀溶液，c(H+)=10-12 mol/L，則c(OH-)=10-1 mol/L mol/L；V2 mLpH=2的稀硫酸c(H+)=10-2 mol/L，二者反應(yīng)后恢復(fù)到T℃，測得混合溶液的pH=3，c(H+)=10-3 mol/L，說明酸過量，則c(H+)=，解得V1：V2=9∶101，故選A。
【思維建模】
溶液pH計(jì)算的一般思維模型
【變式訓(xùn)練】某溫度時(shí)水的離子積常數(shù)Kw=10-13，在此溫度下將同濃度的NaOH溶液與稀硫酸按體積之比 3∶1混合，若所得混合液pH=12，則原溶液的濃度為(　　)
A．0.40 mol·L-1　　　　B．0.20 mol·L-1 C．0.04 mol·L-1 D．0.50 mol·L-1
【答案】A
【解析】某溫度時(shí)水的離子積常數(shù)Kw=10-13，設(shè)NaOH溶液與稀硫酸的濃度為c，體積分別為3V和V，則NaOH溶液中c(OH-)=c，硫酸中c(H+)=2c，所得混合液pH=12，即c(H+)=10-12 mol·L-1，c(OH-)== mol·L-1=0.1 mol·L-1，則堿過量，混合后c(OH-)==0.1 mol·L-1，則c=0.40 mol·L-1。
考向3 酸堿溶液稀釋后酸堿性的判斷
2．常溫下，關(guān)于溶液稀釋的下列說法正確的是(　　)
A．pH＝3的醋酸溶液稀釋100倍，pH＝5
B．pH＝4的H2SO4溶液加水稀釋100倍，溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1
C．將1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液稀釋為2 L，pH＝13
D．pH＝8的NaOH溶液稀釋100倍，其pH＝6
【答案】C
【解析】A項(xiàng)，pH＝3的醋酸溶液在稀釋過程中電離平衡正向移動(dòng)，稀釋100倍時(shí)，3【思維建模】
1．常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于或小于7，只能接近7。
2．常溫下，酸或堿溶液稀釋過程的變化規(guī)律
溶液 稀釋前溶液pH 加水稀釋到體積為原來的10n倍 稀釋后溶液pH
酸 強(qiáng)酸 pH＝a pH＝a＋n
弱酸 a堿 強(qiáng)堿 pH＝b pH＝b－n
弱堿 b－n注：表中a＋n＜7，b－n＞7。
【變式訓(xùn)練】常溫下，pH＝10的X、Y兩種堿溶液各1 mL，分別加水稀釋到100 mL，其pH與溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是(　　)
A．稀釋前，兩種堿溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度一定相等
B．稀釋后，X溶液的堿性比Y溶液的堿性強(qiáng)
C．完全中和X、Y溶液時(shí)，消耗同濃度鹽酸的體積：VX>VY
D．若8【答案】D
【解析】由圖像可知，pH＝10的堿稀釋100倍，X的pH變化比Y的大，則Y一定是弱堿，X的堿性比Y強(qiáng)，Y的堿性弱，pH相同時(shí)，Y的濃度大，則稀釋前，兩種堿溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度不相等，故A錯(cuò)誤；稀釋后，Y中OH－濃度大，X溶液的堿性比Y溶液的堿性弱，故B錯(cuò)誤；Y的堿性弱，pH相同時(shí)，Y的濃度大，等體積時(shí)Y的物質(zhì)的量大，則完全中和X、Y溶液時(shí)，消耗同濃度鹽酸的體積：VX考點(diǎn)三 酸堿中和滴定
知識點(diǎn)1 酸堿中和滴定的原理與操作
1．概念：用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸(或堿)的濃度。
2．原理：c(待測)＝。
3．酸堿中和滴定的關(guān)鍵
(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。
(2)選取適當(dāng)指示劑。
(3)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
4．酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則
利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應(yīng)已完全，指示滴定終點(diǎn)。因而指示劑變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。
(1)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，一般用酚酞作指示劑。
(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，一般用甲基橙作指示劑。
5．實(shí)驗(yàn)用品
(1)儀器(見下圖)
(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。
6．實(shí)驗(yàn)操作
以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例
(1)滴定前的準(zhǔn)備
①滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→排氣泡→調(diào)液面→記錄。
②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。
(2)滴定
(3)終點(diǎn)判斷：等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。
(4)數(shù)據(jù)處理：按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝計(jì)算。
【思維建模】
1．滴定管讀數(shù)要領(lǐng)
以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)(如圖)
正確讀數(shù)(虛線部分)和錯(cuò)誤讀數(shù)(實(shí)線部分)。
2．滴定終點(diǎn)判斷
當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。
解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：
(1)最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。
(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。
知識點(diǎn)2　誤差分析
分析依據(jù)：c(待測)＝
若V(標(biāo)準(zhǔn))偏大 c(待測)偏大；若V(標(biāo)準(zhǔn))偏小 c(待測)偏小。
以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：
步驟 操作 V(標(biāo)準(zhǔn)) c(待測)
洗滌 酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗 變大 偏高
堿式滴定管未用待測溶液潤洗 變小 偏低
錐形瓶用待測溶液潤洗 變大 偏高
錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水 不變 無影響
取液 放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失 變小 偏低
滴定 酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失 變大 偏高
振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出 變小 偏低
部分酸液滴出錐形瓶外 變大 偏高
溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后加一滴NaOH溶液無變化 變大 偏高
讀數(shù) 酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù) 變小 偏低
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù) 變大 偏高
【易錯(cuò)提醒】
考向1 酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作、儀器
【例1】(2024·湖南省常德市質(zhì)量檢測)為測定NaOH溶液的濃度，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：用標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸溶液進(jìn)行滴定。
(1)配制100mL0.1000 mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液所需儀器除量筒、小燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還需要 。
(2)用 量取20.00 mL待測NaOH溶液放入錐形瓶中，滴加2~3滴酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液進(jìn)行滴定。為減小實(shí)驗(yàn)誤差，進(jìn)行了三次實(shí)驗(yàn)，假設(shè)每次所取NaOH溶液體積均為mL，三次實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：
實(shí)驗(yàn)次數(shù) 第一次 第二次 第三次
消耗鹽酸溶液體積 19.00 23.00 23.04
該NaOH溶液的濃度約為 。
(3)滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛 。判斷到達(dá)滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是：滴加最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由 ，且半分鐘內(nèi)不變色。
(4)下列操作會(huì)造成測定結(jié)果(待測NaOH溶液濃度值)偏低的有 。
A．配制標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)，加水超過刻度
B．錐形瓶水洗后直接裝待測液
C．酸式滴定管水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸溶液潤洗
D．滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)
E．搖動(dòng)錐形瓶時(shí)有少量液體濺出瓶外
(5)中和滴定的裝置和相似操作可用來做其它實(shí)驗(yàn)，如據(jù)反應(yīng)I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，可以用碘水滴定Na2S2O3溶液，應(yīng)選 作指示劑；據(jù)反應(yīng)5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2↑+Mn2++8H2O可以用酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液，KMnO4溶液應(yīng)裝在 滴定管中(填寫“酸式”或者“堿式”)。
【答案】(1)100mL容量瓶
(2) 堿式滴定管 0.1151mol/L
(3)注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化 淺紅色變?yōu)闊o色
(4)DE
(5) 淀粉 酸式滴定管
【詳解】(1)配制100mL0.1000mol/L的鹽酸，需要的儀器有量筒、小燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、100mL的容量瓶。(2)氫氧化鈉是強(qiáng)堿，應(yīng)該用堿式滴定管；根據(jù)數(shù)據(jù)可知，第一次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)是無效的，所以取后2次的平均值為23.02ml，因此NaOH溶液的濃度為。(3)滴定時(shí)眼睛應(yīng)注視錐形瓶中溶液顏色變化，故答案為：滴定管中溶液顏色變化。(4)A項(xiàng)，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)，加水超過刻度，導(dǎo)致c(標(biāo)準(zhǔn))減小，V(標(biāo)準(zhǔn))增大, c(標(biāo)準(zhǔn))偏高，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，錐形瓶水洗后直接裝待測液，對測定結(jié)果無影響，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，酸式滴定管水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸溶液潤洗，導(dǎo)致c(標(biāo)準(zhǔn))減小, V(標(biāo)準(zhǔn))增大，c(標(biāo)準(zhǔn))偏高，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)，導(dǎo)致V(標(biāo)準(zhǔn))減小，c(標(biāo)準(zhǔn))偏低，故D正確；E項(xiàng)，搖動(dòng)錐形瓶時(shí)有少量液體濺出瓶外，相當(dāng)于減少了氫氧化鈉的量，消耗鹽酸的體積偏低，結(jié)果就偏低，故 E正確；故選DE。(5)碘水與淀粉顯藍(lán)色，可以作為指示劑；因?yàn)閴A性滴定管有一段是橡膠，高錳酸鉀有強(qiáng)氧化性能腐蝕橡膠，所以用酸性滴定管盛放高錳酸鉀溶液。
【名師點(diǎn)睛】
1．指示劑選擇的三個(gè)因素：①變色范圍與終點(diǎn)pH吻合或接近；②指示劑變色范圍越窄越好；③指示劑在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化要明顯，容易觀察判斷。規(guī)律為生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽時(shí)可選擇甲基橙或酚酞，生成強(qiáng)酸弱堿鹽時(shí)可選甲基橙，生成強(qiáng)堿弱酸鹽時(shí)可選酚酞。
2．酸堿恰好完全中和時(shí)溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱堿參加反應(yīng)，完全中和時(shí)生成的鹽可能因水解而使溶液呈堿性或呈酸性。
【變式訓(xùn)練】 (2024·天津師大靜海附屬學(xué)校質(zhì)檢)用氧化還原滴定法可以測定市售雙氧水中過氧化氫的濃度(單位g L 1)，實(shí)驗(yàn)過程包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)備和滴定待測溶液。
I．準(zhǔn)備KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液
a．配制100.00mLKMnO4溶液備用；
b．準(zhǔn)確稱取Na2C2O4基準(zhǔn)物質(zhì)3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液。取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量3 mol L 1硫酸酸化后，用待標(biāo)定的KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，記錄數(shù)據(jù)，計(jì)算KMnO4溶液的濃度。
II．滴定主要步驟
a．取待測雙氧水10.00mL于錐形瓶中；
b．錐形瓶中加入30.00mL蒸餾水和30.00mL3 mol L 1硫酸，然后用已標(biāo)定的KMnO4溶液(0.1000 mol L 1)滴定至終點(diǎn)；
c．重復(fù)上述操作兩次，三次測定的數(shù)據(jù)如表：
組別 1 2 3
消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(mL) 25.00 25.02 24.98
d．?dāng)?shù)據(jù)處理。
請回答下列問題：
(1)將稱得的Na2C2O4配制成250.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有___。
(2)標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，能否用稀硝酸調(diào)節(jié)溶液酸度____(填“能”或“不能”)，簡述理由___。寫出標(biāo)定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式____。
(3)滴定待測雙氧水時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝入____滴定管，滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是____。
(4)計(jì)算此雙氧水的濃度為____g L 1。
【答案】(1)250mL容量瓶、膠頭滴管
(2)不能 稀硝酸有氧化性，也會(huì)與Na2C2O4反應(yīng)，影響KMnO4溶液濃度的標(biāo)定 2MnO4-+2C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
(3) 酸式 滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中的液體變?yōu)闇\紫色(紅色)，且半分鐘不變色
(4)21.25
【解析】配置基準(zhǔn)物質(zhì)溶液，通過溶解、冷卻、轉(zhuǎn)移、洗滌、定容、搖勻等操作，用待標(biāo)定的高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度，用高錳酸鉀溶液來滴定雙氧水溶液測定雙氧水的濃度，取10.00mL的雙氧水與錐形瓶，用酸式滴定管滴定高錳酸鉀溶液至終點(diǎn)，重復(fù)實(shí)驗(yàn)2～3次。(1)將稱得的Na2C2O4配制成250.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，先在燒杯中溶解，冷卻后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，洗滌燒杯和玻璃棒，洗滌液也轉(zhuǎn)移到容量瓶中，先直接加蒸餾水至刻度線下1～2cm處改用膠頭滴管滴加至溶液凹液面與刻度線相切為止，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250mL容量瓶、膠頭滴管；(2)稀硝酸有氧化性，也會(huì)與Na2C2O4反應(yīng)，影響KMnO4溶液濃度的標(biāo)定，因此不能用稀硝酸調(diào)節(jié)溶液酸度；標(biāo)定過程中草酸根被氧化為二氧化碳，高錳酸根被還原為錳離子，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式2MnO4-+2C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；(3)滴定待測雙氧水時(shí)，高錳酸鉀溶液具有氧化性，因此標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝入酸式滴定管，雙氧水是無色，高錳酸鉀是紫色，因此滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中的液體變?yōu)闇\紫色(紅色)，且半分鐘不變色；(4)三次消耗高錳酸鉀溶液的平均值為25.00mL，根據(jù)題意得到關(guān)系式5H2O2 ～2MnO4-，則H2O2的物質(zhì)的量為n(H2O2)= 0.1000 mol L 1×0.025L×，則此雙氧水的濃度為。
考向2 酸堿中和滴定圖像
【例2】(2024·天津市寧河區(qū)高三聯(lián)考)常溫下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定等濃度的某酸HX，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A．曲線上所有點(diǎn)的溶液中均存在：c(Na＋)+ c(H＋)=c(OH―)+c(X－)
B．c點(diǎn)溶液中：(OH―)＞[c(HX+c(H＋)]
C．需用甲基橙作指示劑
D．d點(diǎn)溶液中：c(Na＋)＞c(OH―)＞cX－)＞c(H＋)
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，a點(diǎn)沒有加入NaOH，溶液中不存在Na+，根據(jù)電荷守恒：c(H＋)=c(OH―)+c(X－)，A錯(cuò)誤； B項(xiàng)，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL等濃度的某酸HX，則c點(diǎn)溶質(zhì)為NaX，根據(jù)質(zhì)子守恒可知，(OH―)=[c(HX+c(H＋)]，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，甲基橙變色范圍為3.1～4.4，根據(jù)圖可知，滴定突躍范圍不在此范圍內(nèi)，不宜選用甲基橙作為指示劑，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，d點(diǎn)為加入NaOH溶液體積為40mL，恰好反應(yīng)生成等量的NaX和NaOH，X-水解導(dǎo)致其濃度小于OH-，則c(Na＋)＞c(OH―)＞cX－)＞c(H＋)，D正確；故選D。
【思維建模】
1．圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸為例)
2．強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線 鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線
曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高
突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))
特別提醒：恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)≠滴定終點(diǎn)≠溶液呈中性。
【變式訓(xùn)練】(2024·江西省新余市高三第一次調(diào)研考試)已知，25℃時(shí)，的，。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLH2R溶液，溶液中H2R、HR-、R2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如下圖(忽略滴定過程中溫度的變化)。下列說法錯(cuò)誤的是( )
[如分布分?jǐn)?shù)：]
A．兩次突變，應(yīng)選用不同的指示劑
B．pH=8時(shí)：c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR-)
C．b點(diǎn)溶液的pH為4.3
D．c2(HR-)＞c(R2－) ·c(H2R)
【答案】C
【解析】用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLH2R溶液，pH較大時(shí)，R2-的分布分?jǐn)?shù)較大，隨著pH的減小，R2-的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，HR-的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，恰好生成NaHR之后，HA-的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，H2R的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，表示H2R、HR-、R2-的分布分?jǐn)?shù)的曲線如圖所示：。A項(xiàng)，根據(jù)圖像可知，第一次滴定突變時(shí)溶液呈酸性，所以可以選擇甲基橙作指示劑，第二次滴定突變時(shí)溶液呈堿性，所以可以選擇酚酞作指示劑，A正確；B項(xiàng)，根據(jù)圖像可知，pH=8時(shí)，溶液中含有Na2R和NaHR，此時(shí)c(Na＋)＞c(R2－)＞c(HR-)，B正確；C項(xiàng)，由圖可知，b點(diǎn)時(shí)，，，則，故pH=4.54，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，，則c2(HR-)＞c(R2－) ·c(H2R)，D正確；故選C。
考向3　酸堿中和滴定誤差分析
【例2】實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測定結(jié)果偏低的是(　　)
A．取NaOH溶液時(shí)俯視讀數(shù)
B．滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴
C．錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次
【答案】C
【解析】滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴，會(huì)使消耗的鹽酸的體積偏大，測定結(jié)果偏高，B錯(cuò)誤；錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度，可能會(huì)導(dǎo)致滴定終點(diǎn)的誤判，使消耗鹽酸的體積偏小，測定結(jié)果偏低，C正確；盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次，會(huì)使NaOH溶液的體積偏大，導(dǎo)致消耗鹽酸的體積偏大，測定結(jié)果偏高，D錯(cuò)誤。
【思維建模】
讀數(shù)引起的誤差(仰視、俯視必作圖，利用圖像觀察最準(zhǔn)確)
俯視和仰視的誤差，要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，不同量器的刻度順序不同，如量筒刻度從下到上逐漸增大；滴定管刻度從下到上逐漸減小。
1．如圖a，當(dāng)用量筒測量液體的體積時(shí)，由于俯視視線向下傾斜，視線與量筒的交點(diǎn)在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。
2．如圖b，當(dāng)用滴定管測量液體的體積時(shí)，由于仰視視線向上傾斜，視線與滴定管的交點(diǎn)在凹液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，則仰視讀數(shù)偏大。
【變式訓(xùn)練】某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I-發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。取m g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。
下列說法正確的是(　　)。
A．試樣在甲中溶解，滴定管選乙
B．選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn)
C．圖丁中，滴定前滴定管的讀數(shù)為(a-0.50)mL
D．對裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí)，滴定前后讀數(shù)方式如圖丁所示，則測得的結(jié)果偏小
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項(xiàng)，溶液變色且經(jīng)過30 s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)，不正確；C項(xiàng)，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為(a+0.50) mL，不正確；D項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。
1．(2024·安徽卷，7，3分)地球上的生物氮循環(huán)涉及多種含氮物質(zhì)，轉(zhuǎn)化關(guān)系之一如下圖所示(X、Y均為氮氧化物)，羥胺(NH2OH)以中間產(chǎn)物的形式參與循環(huán)。常溫常壓下，羥胺易潮解，水溶液呈堿性，與鹽酸反應(yīng)的產(chǎn)物鹽酸羥胺([NH3OH]Cl)廣泛用子藥品、香料等的合成。
已知25℃時(shí)，Ka(HNO2)=7.2×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 ，Kb(NH2OH)=8.7×10-9。
下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的比較中，正確的是( )
A．鍵角：NH3＞NO3-
B．熔點(diǎn)： NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．同濃度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl
D．羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱：
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，NH3中N原子的價(jià)層電子對數(shù)=，為sp3雜化，鍵角為107°，NO3-中N的價(jià)層電子對數(shù)=，為sp2雜化，鍵角為120°，故鍵角：NH3＜NO3-，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NH2OH為分子晶體，[NH3OH]Cl為離子晶體，故熔點(diǎn)：NH2OH＜[NH3OH]Cl，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由題目信息可知，25℃下，Kb(NH3·H2O)＞Kb(NH2OH)，故NH2OH的堿性比NH3·H2O弱，故同濃度的水溶液中，[NH3OH]+的電離程度大于NH4+的電離程度，同濃度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＜NH4Cl，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，O的電負(fù)性大于N，O-H鍵的極性大于N-H鍵，故羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱，D正確；故選D。
2．(2024·山東卷，10，2分)常溫下Ag(I)-CH3COOH水溶液體系中存在反應(yīng)：Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)，平衡常數(shù)為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是( )
A．線Ⅱ表示CH3COOH的變化情況
B．CH3COOH的電離平衡常數(shù)
C．pH=n時(shí)，
D．pH=10時(shí)，c(Ag+)+c(CH3COOAg) =0.08mol/L
【答案】C
【解析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②)，Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③)，隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動(dòng)，c(CH3COOH)、c(Ag+)減小，pH較小時(shí)(約小于7.8)CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度增大，pH較大時(shí)(約大于7.8)CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關(guān)系。A項(xiàng)，線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由圖可知，當(dāng)c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時(shí)(即線Ⅰ和線Ⅱ的交點(diǎn))，溶液的pH=m，則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka==10-m，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH=n時(shí)=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由圖可知pH=n時(shí)，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，pH=10時(shí)溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C。
3．(2023 湖南卷，12)常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76
B．點(diǎn)a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．點(diǎn)b：c(CH3COOH)D．水的電離程度：a＜b＜c＜d
【答案】D
【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時(shí)，先與強(qiáng)酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點(diǎn)時(shí)NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH。A項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH) ==10-4.76，故A正確；B項(xiàng)，a點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正確；C項(xiàng)，點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，則c(CH3COOH)d，故D錯(cuò)誤；故選D。
4．(2022 山東卷)實(shí)驗(yàn)室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度，應(yīng)選甲基橙為指示劑，并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中
B．應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液
C．應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體
D．達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色
【答案】A
【解析】根據(jù)中和滴定過程批示劑選擇原則，以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，選甲基橙為指示劑，則應(yīng)利用鹽酸滴定碳酸鈉，即將Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，將待測鹽酸置于酸式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由黃色變?yōu)槌壬項(xiàng)，量筒的精確度為0.1 mL，不可用量簡量取Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)該用堿式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Na2CO3溶液顯堿性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防堿性溶液腐蝕玻璃產(chǎn)生有粘性的硅酸鈉溶液而將瓶塞粘住，故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，B正確；C項(xiàng)，Na2CO3有吸水性且有一定的腐蝕性，故應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體，C正確；D項(xiàng)，Na2CO3溶液顯堿性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中顯黃色，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嘻}酸時(shí)，溶液由黃色突變?yōu)槌壬野敕昼娭畠?nèi)不變色即為滴定終點(diǎn)，故達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色，D正確；故選A。
5．(2022·浙江1月選考，23)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液，再分別用0.4 mol·L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測，得到如下曲線：
下列說法正確的是(　　)。
A．圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸
B．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1 mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為HC+H+=CO2↑+H2O
C．根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(C)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉溶液的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉溶液，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，再產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，故圖中甲、丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1 mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為HC+H+=H2CO3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)的pH在9左右，符合酚酞的指示范圍，故可用酚酞作指示劑，d點(diǎn)的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，故可用甲基橙作指示劑，C項(xiàng)正確；根據(jù)電荷守恒和元素質(zhì)量守恒，Na2CO3溶液中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HC)，NaHCO3溶液中存在c(H2CO3)-c(C)=c(OH-)-c(H+)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6．(2021 遼寧選擇性考試，15)用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00 mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確的是(如A2-分布分?jǐn)?shù)：)
A．H2A的Ka1為10-10.25 B．c點(diǎn)：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．第一次突變，可選酚酞作指示劑 D．c (Na2A)= 0.2000mol·L-1
【答案】C
【解析】用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00 mLNa2A溶液，pH較大時(shí)A2-的分布分?jǐn)?shù)最大，隨著pH的減小，A2-的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，HA-的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，恰好生成NaHA之后，HA-的分布分?jǐn)?shù)逐漸減小，H2A的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大，表示H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)的曲線如圖所示，。A項(xiàng)，H2A的，根據(jù)上圖交點(diǎn)1計(jì)算可知Ka1=10-6.38，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)圖像可知c點(diǎn)中c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2－)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)圖像可知第一次滴定突躍溶液呈堿性，所以可以選擇酚酞做指示劑，C正確；D項(xiàng)，根據(jù)圖像e點(diǎn)可知，當(dāng)加入鹽酸40mL時(shí)，全部生成H2A，根據(jù)Na2A+2HCl=2NaCl+H2A計(jì)算可知c (Na2A)= 0.1000mol·L-1，D錯(cuò)誤；故選C。
7．(2021 海南選擇性考試，14) 25℃時(shí)，向10.00mL0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加.1000mol·L-1的鹽酸，溶液的隨加入的鹽酸的體積變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是( )
A．點(diǎn)，溶液是由于HCO3-水解程度大于電離程度
B．點(diǎn)，c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)
C．c 點(diǎn)，溶液中的主要來自HCO3-的電離
D．d點(diǎn)，c(Na＋)= c(Cl-)= 0.1000mol·L-1
【答案】AB
【解析】A項(xiàng)，HCO3-存在水解平衡和電離平衡，a點(diǎn)溶液pH＞7是由于HCO3-水解程度大于電離程度，故A正確；B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)+c(H＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)+c(OH―)，b點(diǎn)pH=7即c(H＋)= c(OH-)，所以c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)，故B正確；C項(xiàng)，c點(diǎn)，溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H+主要來自H2CO3的電離，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，d點(diǎn)，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，c(Na＋)= c(Cl-)= 0.0500mol·L-1，故D錯(cuò)誤；選AB。
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