資源簡(jiǎn)介

中小學(xué)教育資源及組卷應(yīng)用平臺(tái)
知識(shí)清單27 烴的衍生物
知識(shí)點(diǎn)01 鹵代烴 知識(shí)點(diǎn)02 醇
知識(shí)點(diǎn)03 酚 知識(shí)點(diǎn)04 醛、酮
知識(shí)點(diǎn)05 羧酸 知識(shí)點(diǎn)06 羧酸衍生物
知識(shí)點(diǎn)01 鹵代烴
一、鹵代烴的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)
1．結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類
2．物理性質(zhì)
（1）溶解性：鹵代烴 水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，某些鹵代烴本身是很好的溶劑
（2）沸點(diǎn)
①同一類鹵代烴的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而 ；
②同一類鹵代烴同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨烴基中支鏈的增加而 ；
③同一烴基的不同鹵代烴的沸點(diǎn)隨鹵素原子的相對(duì)原子質(zhì)量的增大而 。
（3）狀態(tài)
①常溫下，少數(shù)鹵代烴（如CH3Cl）為
②常溫下，大多數(shù)為 （如氯仿、四氯化碳等）。
（4）密度：脂肪烴的一氯代物和一氟代物密度 水，其他的一般 水。
二、鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
1．溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)
2．溴乙烷的物理性質(zhì)
3．化學(xué)性質(zhì)
（1）水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）
①反應(yīng)條件： ，
②反應(yīng)：CH3CH2Br+NaOH
③原理：鹵素原子的電負(fù)性比碳原子 ，使C－X的電子向鹵素原子偏移，形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵Cδ+－Xδ－。在化學(xué)反應(yīng)中，C－X較易 ，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代。
（2）消去反應(yīng)
①反應(yīng)條件： ，
②反應(yīng)：CH3CH2Br+NaOH
③原理：消 和所連碳原子的相 上的氫原子。
④鹵代烴消去反應(yīng)產(chǎn)物種類的判斷：有幾種β－H就有幾種消去產(chǎn)物
⑤鄰二鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵。
4．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)
（1）實(shí)驗(yàn)步驟及原理
實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)原理
①取少量鹵代烴于試管中 R－X+NaOHROH+NaX
②加入NaOH溶液
③加熱
④冷卻⑤加入稀硝酸酸化 HNO3+NaOH＝NaNO3+H2O
⑥加入AgNO3溶液 AgNO3+NaX＝AgX↓+NaNO3
（2）實(shí)驗(yàn)流程及結(jié)論
5．鹵代烴中鹵素原子檢驗(yàn)的誤區(qū)
①鹵代烴分子中雖然含有鹵素原子，但C－X鍵在加熱時(shí)，一般不易斷裂。在水溶液中不電離，無X－（鹵素離子）存在，所以向鹵代烴中直接加入AgNO3溶液，得不到鹵化銀的沉淀。檢驗(yàn)鹵代烴的鹵素原子，一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再進(jìn)行檢驗(yàn)。
②所有的鹵代烴都能夠水解，但不一定都會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)
③檢驗(yàn)的步驟可總結(jié)為：水解→中和→檢驗(yàn)。
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
(1)用硝酸銀溶液和稀硝酸便可檢驗(yàn)鹵代烴中的氯、溴、碘元素(　 　)
(2)CH3Cl既能發(fā)生水解反應(yīng)也能發(fā)生消去反應(yīng)。(　 　)
(3)C2H5Br屬于電解質(zhì)，在堿的水溶液中加熱可生成C2H5OH。(　 　)
(4)由1 溴丙烷水解制1 丙醇和由丙烯與水反應(yīng)制1 丙醇屬于同一反應(yīng)類型。(　 　)
(5)為了使氯乙烷的水解反應(yīng)進(jìn)行的比較完全，水解時(shí)需加入NaOH。(　 　)
(6)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可觀察到淡黃色沉淀。(　 　)
(7)可用水鑒別己烷和溴乙烷。(　 　)
(8)溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯。(　 　)
(9)氟利昂(鹵代烴)可用作制冷劑，釋放到空氣中容易導(dǎo)致臭氧空洞。(　 　)
(10)C2H5Br屬于電解質(zhì)，在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀。(　 　)
(11)鹵代烴均屬于強(qiáng)電解質(zhì)。(　 　)
(12)CHCl3不屬于鹵代烴。(　 　)
(13)CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高。(　 　)
(14)所有的鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。(　 　)
(15) 發(fā)生消去反應(yīng)可得到兩種烯烴。(　 　)
(16)溴乙烷水解反應(yīng)和消去反應(yīng)相比，其反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同，說明溶劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)有影響。(　 　)
(17)溴苯既可以發(fā)生水解反應(yīng)，又可以發(fā)生消去反應(yīng)。(　 　)
(18)將溴乙烷與NaOH醇溶液共熱的氣體產(chǎn)物可使酸性KMnO4溶液褪色，即可證明溴乙烷的消去反應(yīng)產(chǎn)物含有乙烯。(　 　)
(19)鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有2種。(　 　)
(20)鹵代烴都是密度比水大、難溶于水的油狀液體。(　 　)
1．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CCH2CH2CH3CH2Br，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　)
A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類
B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀
C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng)
D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)
2．某學(xué)生將氯乙烷與NaOH溶液共熱幾分鐘后，冷卻，滴入AgNO3溶液，最終未得到白色沉淀，其主要原因是(　　)
A．加熱時(shí)間太短
B．不應(yīng)冷卻后再加入AgNO3溶液
C．加入AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化
D．反應(yīng)后的溶液中不存在Cl－
知識(shí)點(diǎn)02 醇
一、醇的概述
1．概念：烴分子中 上的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被 取代的產(chǎn)物。
2．飽和一元醇通式：
3．分類
依據(jù) 類別 舉例
按烴基 的種類 脂肪醇 CH3OH、CH2OHCH2OH
芳香醇 、
按羥基 的數(shù)目 CH3CH2OH
按烴基的 飽和程度 CH3CH2CH2OH
CH2＝CH－CH2OH
4．物理性質(zhì)
（1）沸點(diǎn)
①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而
②醇分子間存在 ，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn) 烷烴
（2）水溶性
①低級(jí)脂肪醇 水
②飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸
二、醇的化學(xué)性質(zhì)
1．氧化反應(yīng)（以正丙醇為例）
（1）可燃性：
（2）KMnO4（H+）
①反應(yīng)：CH3CH2CH2OHCH3CH2COOH
②現(xiàn)象：
（3）催化氧化：
【規(guī)律方法】醇的催化氧化規(guī)律
2．消去反應(yīng)
（1）醇的消去反應(yīng)條件：
（2）醇的消去原理
①消羥基和 形成不飽和鍵
②若醇無相鄰碳原子或無 時(shí)，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH3OH、（CH3）3CCH2OH。
（3）正丙醇的消去反應(yīng)：CH3CH2CH2OH
（4）鄰二醇發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵
CH3－－－CH3
3．取代反應(yīng)（以正丙醇為例）
（1）與濃氫鹵酸（HX）反應(yīng)：
（2）成醚反應(yīng)（分子間脫水）：
（3）與CH3COOH的酯化反應(yīng)
①反應(yīng)：
②斷鍵原理：酸脫 醇脫
（4）與Na的置換反應(yīng)
三、實(shí)驗(yàn)室制乙烯
1．實(shí)驗(yàn)原理：
2．實(shí)驗(yàn)裝置
3．實(shí)驗(yàn)步驟
（1）在長頸圓底燒瓶中加入乙醇和濃硫酸（體積比約為1∶3）的混合液，放入幾片碎瓷片。
（2）加熱混合液，使液體溫度迅速升至170 ℃。
（3）將生成的氣體分別通入酸性KMnO4溶液和Br2的CCl4溶液中。
4．實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
（1）試管中有氣泡產(chǎn)生。
（2）KMnO4酸性溶液褪色。
（3）Br2的CCl4溶液褪色。
5．注意事項(xiàng)
（1）配制乙醇和濃H2SO4的混合液時(shí)應(yīng)將濃H2SO4緩慢加入盛有無水乙醇的燒杯中，邊加邊攪拌冷卻。
（2）加熱混合液時(shí)要迅速升溫至170 ℃，從而減少副反應(yīng)的發(fā)生，因?yàn)樵?40 ℃時(shí)乙醇分子間脫水生成乙醚。
（3）實(shí)驗(yàn)時(shí)溫度計(jì)水銀球應(yīng)位于反應(yīng)液中，控制溫度在170 ℃。
（4）收集乙烯應(yīng)選用排水集氣法，因?yàn)橐蚁╇y溶于水，密度比空氣略小。
（5）濃硫酸具有脫水性和強(qiáng)氧化性，能將無水酒精碳化、氧化為碳單質(zhì)、CO、CO2等多種物質(zhì)，自身被還原成SO2，所以生成的乙烯中可能有CO2、SO2等雜質(zhì)氣體。
1．請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)
(1)醇類都易溶于水(　　)
(2)醇就是羥基和烴基相連的化合物(　　)
(3)飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(　　)
(4)甲醇和乙醇都有毒，禁止飲用(　　)
(5)乙醇與甲醚互為碳鏈異構(gòu)(　　)
(6)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液常作消毒劑(　　)
(7)向工業(yè)酒精中加入生石灰，然后加熱蒸餾，可制得無水乙醇(　　)
(8)室溫下乙醇在水中的溶解度大于溴乙烷(　　)
(9)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物( )
(10)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度( )
(11)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點(diǎn)逐漸升高( )
(12)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)( )
(13)乙醇中混有的少量水可用金屬鈉進(jìn)行檢驗(yàn)(　　)
(14)乙醇的分子間脫水反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)(　　)
(15)1 丙醇和2 丙醇發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物相同，發(fā)生催化氧化的產(chǎn)物不同(　　)
(16)醇類在一定條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴( )
(17)CH3OH、CH3CH2OH、、都能在銅催化下發(fā)生氧化反應(yīng)(　　)
(18)將與CH3CH2OH在濃H2SO4存在下加熱，最多可生成3種有機(jī)產(chǎn)物×
(19)醇類在一定條件下都能與氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴( )
(20)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應(yīng)迅速升溫至170 ℃(　　)
(21)反應(yīng)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O屬于取代反應(yīng)(　　)
1．下列醇類物質(zhì)中，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)并生成醛類物質(zhì)的是(　　)
2．有下列幾種醇：
A．其中能被催化氧化生成醛的是 　 (填編號(hào)，下同)，能被催化氧化，但生成物不是醛類的是 　 ，不能被催化氧化的是 　 。
B．與濃硫酸共熱發(fā)生消去反應(yīng)只生成一種烯烴的是 　 ，能生成三種烯烴的是 　 ，不能發(fā)生消去反應(yīng)的是 　 。
C．已知丁基(—C4H9)有4種結(jié)構(gòu)，則戊醇中有 　 種醇可以被氧化為醛類。
知識(shí)點(diǎn)03 酚
一、酚的組成、結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和用途
1．酚的概念：芳香烴分子中 上的氫原子被 取代后的有機(jī)物。
2．苯酚的分子結(jié)構(gòu)
3．苯酚的物理性質(zhì)
（1）苯酚俗稱 ，是有特殊氣味的 色晶體，熔點(diǎn)為43℃。
（2）常溫下，苯酚在水中的溶解度 ，溫度高于65℃時(shí)，能與水 。易溶于酒精等有機(jī)溶劑。
（3）苯酚 ，其濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的 性。若不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用 清洗。
4．苯酚的應(yīng)用和危害
二、苯酚的化學(xué)性質(zhì)
1．苯酚的弱酸性
（1）弱酸性：
（2）弱酸強(qiáng)弱：H2CO3＞OH＞HCO3－
①石蕊試液：
②Na2CO3溶液：
③NaHCO3溶液：
④向ONa溶液中通入CO2，無論CO2過量與否，產(chǎn)物均是 。
（3）NaOH溶液
①反應(yīng)：
②應(yīng)用：除試管內(nèi)壁的苯酚
（4）金屬鈉：
2．苯酚與溴水的取代反應(yīng)
（1）條件：常溫下，與 反應(yīng)
（2）現(xiàn)象：產(chǎn)生 沉淀
（3）反應(yīng)
（4）原理：鹵素原子取代羥基 位的氫
（5）應(yīng)用：定性檢驗(yàn)酚的在、定量測(cè)定樣品中酚的含量
3．氧化反應(yīng)
（1）強(qiáng)還原性：常溫下苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯 色。
（2）可燃性：
（3）KMnO4（H+）：
4．顯色反應(yīng)
（1）反應(yīng)：6C6H5OH+Fe3+［Fe（OC6H5）6］3－+6H+
（2）現(xiàn)象：溶液變成
（3）應(yīng)用：用于苯酚和FeCl3的互相定性檢驗(yàn)，也可用于酚類的檢驗(yàn)
5．苯酚與甲醛的縮聚反應(yīng)
（1）反應(yīng)
（2）應(yīng)用：可制造
（3）原理：醛脫 ，酚脫羥基 位的氫
6．加成反應(yīng)
（1）加成物質(zhì)：在催化劑作用下和 加成
（2）加成反應(yīng)：
三、有機(jī)物中“基團(tuán)”的相互影響
1．苯酚中苯環(huán)和酚羥基的相互影響
（1）苯環(huán)對(duì)側(cè)鏈（羥基）的影響，導(dǎo)致酚羥基中的氧氫鍵易斷
①弱酸性
②顯色反應(yīng)
（2）側(cè)鏈（羥基）對(duì)苯環(huán)的影響使酚羥基鄰對(duì)位被活化，導(dǎo)致苯環(huán)上易發(fā)生多取代反應(yīng)
①鹵代，如苯酚與濃溴水反應(yīng)
②硝化，如苯酚與濃硝酸反應(yīng)：
+3HNO3+3H2O
2．有機(jī)分子內(nèi)原子或原子團(tuán)的相互影響
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
(1)含羥基(—OH)官能團(tuán)的有機(jī)物都屬于醇類。(　 　)
(2)苯酚和苯甲醇都含有羥基，組成上相差一個(gè)“CH2”，但不是同系物。(　 　)
(3)如果不慎將苯酚沾到皮膚上，應(yīng)立即用大量熱水沖洗。(　 　)
(4)試管內(nèi)壁附著有苯酚，可用NaOH溶液清洗后水洗。(　 　)
(5)除去混在苯中的少量苯酚，可采用先加足量的溴水再過濾的方法。(　 　)
(6)苯酚鈉中通入CO2，生成苯酚和Na2CO3。(　 　)
(7)苯酚具有酸性，能使石蕊試液顯紅色。(　 　)
(8)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性。(　 　)
(9) 含有相同的官能團(tuán)，二者化學(xué)性質(zhì)相似(　 　)
(10)向苯酚鈉溶液中通入少量CO2的離子方程式為
(　 　)
1．能說明苯酚酸性很弱的實(shí)驗(yàn)是(　　)
A．常溫下苯酚在水中的溶解度不大
B．苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)
C．苯酚遇FeCl3溶液呈紫色
D．苯酚不能與NaHCO3溶液反應(yīng)
2．含苯酚的工業(yè)廢水處理的流程圖如下：
①上述流程里，設(shè)備Ⅰ中進(jìn)行的是 　操作(填寫操作名稱)。實(shí)驗(yàn)室里這一步操作可以用 　 進(jìn)行(填寫儀器名稱)。
②由設(shè)備Ⅱ進(jìn)入設(shè)備Ⅲ的物質(zhì)A是 　 ，由設(shè)備Ⅲ進(jìn)入設(shè)備Ⅳ的物質(zhì)B是 　 。
③在設(shè)備Ⅲ中發(fā)生的化學(xué)方程式為 　 。
④在設(shè)備Ⅳ中，物質(zhì)B的水溶液和CaO反應(yīng)后，產(chǎn)物是NaOH和 　 ，通過 　 操作(填寫操作名稱)可以使產(chǎn)物相互分離。
⑤圖中能循環(huán)使用的物質(zhì)是C6H6、CaO、 　 、 　 。
知識(shí)點(diǎn)04 醛、酮
一、乙醛、醛類
1．乙醛的組成
（1）官能團(tuán)： ，符號(hào)為
（2）分子“四式”
分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 結(jié)構(gòu)式 電子式
C2H4O CH3CHO
（3）物理性質(zhì)
①顏色：無色
②氣味：有刺激性氣味
③狀態(tài)：液體
④溶解性：能跟水、乙醇等互溶
2．醛類
（1）概念：由烴基（或氫原子）與醛基構(gòu)成的化合物。
（2）飽和一元醛的通式為 （n≥1）或 （n≥0）
（3）常見的醛
甲醛 苯甲醛
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
俗稱
顏色 無色 無色
氣味 強(qiáng)烈刺激性氣味 苦杏仁氣味
狀態(tài)
溶解性 易溶于水 微溶于水，可溶于乙醇、乙醚
二、醛的化學(xué)性質(zhì)
1．醛的加成反應(yīng)
（1）原理
（2）加成的物質(zhì)：H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇類等
（3）乙醛的加成反應(yīng)
2．還原反應(yīng)：CH3CHO+H2CH3CH2OH
3．氧化反應(yīng)
4．醛的氧化反應(yīng)
（1）可燃性：
（2）催化氧化：
（3）強(qiáng)氧化劑
①能使酸性高錳酸鉀溶液
②能使溴水
（4）銀鏡反應(yīng)
①現(xiàn)象：產(chǎn)生
②反應(yīng)：
（5）乙醛與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)：
①現(xiàn)象：產(chǎn)生
②反應(yīng)：
三、檢驗(yàn)醛基的實(shí)驗(yàn)
1．銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
（1）配制銀氨溶液
①過程：在潔凈的試管中加入AgNO3溶液，向AgNO3溶液中滴加稀氨水，邊滴邊振蕩，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解為止
②反應(yīng)：AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3；AgOH+2NH3·H2O［Ag（NH3）2］OH+2H2O
（2）銀鏡反應(yīng)
①反應(yīng)：CH3CHO+2［Ag（NH3）2］OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
②加熱方式： 加熱，不可用酒精燈直接加熱
③反應(yīng)環(huán)境：銀氨溶液自身顯
④反應(yīng)液配制：銀氨溶液隨用隨配，不可久置
⑤儀器洗滌：銀鏡可用 浸泡洗滌除去
⑥應(yīng)用：用于制鏡、保溫瓶膽、醛基的檢驗(yàn)與測(cè)定
2．醛與新制的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)
（1）配制新制的Cu（OH）2懸濁液
①過程：向2 mL NaOH溶液中滴幾滴CuSO4溶液（堿要過量）
②反應(yīng)：CuSO4+2NaOHCu（OH）2↓+Na2SO4
（2）氧化反應(yīng)
①反應(yīng)：CH3CHO+2Cu（OH）2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O
②加熱方式：反應(yīng)液必須直接
③反應(yīng)環(huán)境：銀氨溶液自身顯
④反應(yīng)液配制：配制懸濁液時(shí)， 必須過量；新制Cu（OH）2懸濁液要隨用隨配，不可久置
⑤儀器洗滌：Cu2O可用 浸泡洗滌除去
⑥應(yīng)用：用于醛基的檢驗(yàn)與測(cè)定
四、甲醛的特殊性
1．結(jié)構(gòu)的特殊性
（1）空間結(jié)構(gòu)：甲醛分子中碳原子采用sp2雜化，四個(gè)原子共平面
（2）官能團(tuán)：含有兩個(gè)醛基
2．氧化反應(yīng)特殊性
（1）甲醛與銀氨溶液反應(yīng)
（2）甲醛與新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)
3．常用的定量關(guān)系
（1）銀鏡反應(yīng)
①普通醛：R－CHO~ ［Ag（NH3）2］OH~ Ag
②甲醛：HCHO~ ［Ag（NH3）2］OH~ Ag
（2）與新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)
①普通醛：R－CHO~ Cu（OH）2~Cu2O
②甲醛：HCHO~ Cu（OH）2~ Cu2O
五、酮
1．酮的結(jié)構(gòu)
2．丙酮的物理性質(zhì)：無色有特殊氣味的易揮發(fā)液體，與水以任意比互溶
3．丙酮的化學(xué)性質(zhì)
（1）氧化反應(yīng)
①能夠燃燒
② 被銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液氧化
（2）還原反應(yīng)：CH3－－CH3+H2
（3）加成反應(yīng)
1．請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)
(1)丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機(jī)溶劑(　　)
(2)水與丙酮能完全互溶的原因是兩種分子間能形成氫鍵(　　)
(3)環(huán)已酮()的一氯代物有3種(不包含立體異構(gòu)) (　　)
(4)環(huán)己酮()分子中所有碳原子不可能共平面(　　)
(5)酮類物質(zhì)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，不能被銀氨溶液氧化，所以只能發(fā)生還原反應(yīng)，不能發(fā)生氧化反應(yīng)(　　)
(6)乙醛分子中的所有原子在同一平面上。(　 　)
(7)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇。(　 　)
(8)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛。(　 　)
(9)完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗O2的質(zhì)量相等。(　 　)
(10)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在加熱的條件下充分反應(yīng)，可析出2 mol Ag。(　 　)
(11)甲醛分子中的所有原子都在同一平面上。 (　　)
(12)醛基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以寫成—CHO,也可以寫成—COH。 (　　)
(13)醛類既能被氧化為羧酸,又能被還原為醇。 (　　)
(14)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛類物質(zhì)。 (　　)
(15)乙醛不能使酸性KMnO4溶液和溴水退色。 (　　)
(16)欲檢驗(yàn)CH2CHCHO分子中的官能團(tuán),應(yīng)先檢驗(yàn)“”后檢驗(yàn)“—CHO”。 (　　)
1．茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)
A．在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原
B．能被酸性高錳酸鉀溶液氧化
C．在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng)
D．不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)
2．一定量的某飽和一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，析出銀21.6 g。等量的此醛完全燃燒時(shí)，生成的水為5.4 g。則該醛可能是(　　)
A丙醛　　 B．乙醛　　
C．丁醛　　 D．甲醛
知識(shí)點(diǎn)05 羧酸
一、羧酸的組成和結(jié)構(gòu)
1．羧酸
（1）概念：由烴基（或氫原子）和羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。
（2）飽和一元羧酸的通式： 或
2．羧酸的分類
依據(jù) 類別 舉例
烴基種類 脂肪酸 乙酸：CH3COOH
芳香酸 苯甲酸：COOH
羧基數(shù)目 一元羧酸 甲酸：HCOOH
二元羧酸 乙二酸：HOOC－COOH
多元羧酸 檸檬酸：
烴基是否飽和 飽和羧酸 丙酸：CH3CH2COOH
不飽和羧酸 丙烯酸：CH2CHCOOH
3．物理性質(zhì)
（1）狀態(tài)：液態(tài)和固態(tài)，無水乙酸又稱為冰醋酸。
（2）水溶性：C≤4與水互溶（氫鍵），C＞4隨碳鏈增長溶解度迅速減小。
（3）熔沸點(diǎn)：羧基數(shù)目相同時(shí)，碳原子數(shù)越多，沸點(diǎn)越高；羧酸的沸點(diǎn)比相應(yīng)醇的沸點(diǎn)高。
4．幾種常見的羧酸
甲酸 苯甲酸 乙二酸
俗名
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
色、態(tài)、味 無色有腐蝕性液體、 氣味 無色 、易升華 無色透明
溶解性 溶于水、有機(jī)溶劑 微溶于水、 溶于乙醇 溶于水、乙醇
用途 工業(yè)還原劑、合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等的原料 食品防腐劑，合成香料、藥物 化學(xué)分析還原劑，化工原料
二、羧酸的化學(xué)性質(zhì)
1．從結(jié)構(gòu)角度認(rèn)識(shí)羧酸的性質(zhì)
由于受氧原子電負(fù)性較大等因素的影響，當(dāng)乙酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)，羧基結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)部位容易斷裂：
（1）O－H鍵斷裂時(shí)，解離出H+，使羧酸表現(xiàn)出 ；
（2）C－O鍵斷裂時(shí)，－OH可以被其他基團(tuán) ，生成酯、酰胺等羧酸衍生物。
2．弱酸性
（1）一元弱酸，具有酸的通性
①與指示劑反應(yīng)：使石蕊試劑變紅色
②與氫前面的金屬反應(yīng)，如乙酸與Na的反應(yīng)：
③與鹽溶液反應(yīng)，如乙酸與Na2CO3反應(yīng)：
④與堿反應(yīng)，如乙酸與NH3·H2O的反應(yīng)：
⑤與金屬氧化物反應(yīng)，如乙酸與CaO的反應(yīng)：
（2）甲酸、苯甲酸、乙二酸的酸性比較
甲酸 苯甲酸 乙二酸
實(shí)驗(yàn)操作 ①取0.01mol·L－1上述酸溶液，滴入紫色石蕊試液
②取0.01mol·L－1上述酸溶液，測(cè)pH
現(xiàn)象 ①紫色石蕊試液變紅色②pH大于2
結(jié)論 甲酸、苯甲酸和乙二酸具有
（3）乙酸、碳酸、苯酚的酸性比較
實(shí)驗(yàn)裝置
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 A中： 。C中：
實(shí)驗(yàn)結(jié)論 結(jié)合現(xiàn)象，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律可知：酸性：
3．氧化反應(yīng)
（1）可燃性：
（2）KMnO4（H+）：
3．酯化反應(yīng)
（1）乙酸和乙醇的反應(yīng)：CH3COOH+CH3CH2OH
（2）酯化反應(yīng)機(jī)理
①同位素示蹤法：CH3COOH+H18OCH2CH3
②實(shí)質(zhì)：酸脫 ，醇脫 。
三、酯化反應(yīng)的特點(diǎn)及類型
1．酯化反應(yīng)的特點(diǎn)
（1）所有的酯化反應(yīng)，條件均為濃硫酸、加熱。酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，書寫方程式時(shí)用“”。
（2）利用自身酯化或相互酯化生成環(huán)酯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以確定有機(jī)物中羥基位置。
（3）在形成環(huán)酯時(shí)，酯基（－－O－）中只有一個(gè)O參與成環(huán)。
（4）酸與醇發(fā)生反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物不一定生成酯。若是羧酸或者無機(jī)含氧酸與醇反應(yīng)，產(chǎn)物是酯；若是無氧酸如氫鹵酸與醇反應(yīng)則生成鹵代烴。
2．酯化反應(yīng)的類型
（1）一元羧酸和一元醇的酯化反應(yīng)
R－COOH+R'－CH2OH
（2）一元羧酸與二元醇的酯化反應(yīng)
（3）二元酸與二元醇的酯化反應(yīng)
①反應(yīng)生成普通酯
+
②反應(yīng)生成環(huán)酯
+ +2H2O
③反應(yīng)生成聚酯
n+n +2nH2O
（4）無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)
+3HO－NO2 +3H2O
（5）高級(jí)脂肪酸與甘油的酯化反應(yīng)
+3C17H35COOH +3H2O
四、含羥基物質(zhì)性質(zhì)的比較
比較項(xiàng)目 含羥基的物質(zhì)
醇 水 酚 羧酸
羥基上氫原子活潑性
在水溶液中電離程度 極難電離 難電離 微弱電離 部分電離
酸、堿性 中性 中性 很弱的酸性 弱酸性
與Na反應(yīng) 反應(yīng)放出H2 反應(yīng)放出H2 反應(yīng)放出H2 反應(yīng)放出H2
與NaOH反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng)
與Na2CO3反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng)
與NaHCO3反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng)放出CO2
能否由酯水解生成 能 不能 能 能
結(jié)論 羥基的活潑性：羧酸＞酚＞水＞醇
【提醒】羥基與酸性強(qiáng)弱的關(guān)系
（1）醇、酚、羧酸的結(jié)構(gòu)中均有－OH，可分別稱之為“醇羥基”“酚羥基”和“羧羥基”。由于這些－OH相連的基團(tuán)不同，－OH受相連基團(tuán)的影響就不同。故羥基上的氫原子活性也就不同，表現(xiàn)在性質(zhì)上也相差較大，一般來說，羥基上的氫原子活性“羧羥基”＞“酚羥基”＞“醇羥基”。
（2）羧酸都是弱酸，不同的羧酸酸性不同，但低級(jí)羧酸都比碳酸的酸性強(qiáng)。幾種簡(jiǎn)單的羧酸的酸性關(guān)系為甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸。乙酸與H2SO3、H2CO3、HF等幾種弱酸的酸性關(guān)系為H2SO3＞HF＞CH3COOH＞H2CO3。
（3）低級(jí)羧酸才會(huì)使紫色石蕊試液變紅，醇、酚、高級(jí)脂肪酸不會(huì)使紫色石蕊試液變紅。
1．請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)
(1)乙酸酸性較弱，不能使石蕊試液變紅(　　)
(2)乙酸的酸性比碳酸強(qiáng)，所以它可以與碳酸鹽溶液反應(yīng)，生成CO2氣體( )
(3)乙酸能與鈉反應(yīng)放出H2且比乙醇與鈉的反應(yīng)劇烈( )
(4)乙酸與乙醇的反應(yīng)是中和反應(yīng)( )
(5)乙醇能發(fā)生氧化反應(yīng)，而乙酸不能發(fā)生氧化反應(yīng)(　　)
(6)乙酸在常溫下能發(fā)生酯化反應(yīng)(　　)
(7)酸與醇在強(qiáng)酸的存在下加熱，可得到酯(　　)
(8)乙酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲酸乙酯(　　)
(9)羧酸在常溫下都能發(fā)生酯化反應(yīng)(　　)
(10)能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2的有機(jī)物應(yīng)含有羧基(　　)
1．化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。
下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是(　　)
A．1 mol X最多能與2 mol NaOH反應(yīng)
B．Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X
C．X、Y均不能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)
D．室溫下X、Y分別與足量Br2加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等
2．水楊酸、冬青油、阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列說法不正確的是(　　)
A．由水楊酸制冬青油的反應(yīng)是取代反應(yīng)
B．阿司匹林的分子式為C9H8O4，在一定條件下水解可得水楊酸
C．冬青油分子中苯環(huán)上的一氯取代物有4種
D．可用NaOH溶液除去冬青油中少量的水楊酸
知識(shí)點(diǎn)06 羧酸衍生物
一、羧酸衍生物
1．概念：羧酸分子中羧基上的 被其他原子或原子團(tuán)取代后的產(chǎn)物。
2．酰基：羧酸分子中的羧基去掉羥基后剩余的基團(tuán)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
3．常見的羧酸衍生物
羧酸衍生物 酰鹵 酸酐 酯 酰胺
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
二、酯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
1．酯
（1）概念： （R－－）和 （RO－）相連后的產(chǎn)物。
（2）官能團(tuán)的名稱： ，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。
（4）飽和一元酯的通式：
（5）物理性質(zhì)
①密度：酯類密度一般比水
②溶解性： 溶于水， 溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。
③味態(tài)：低級(jí)酯是有 味的 體， 揮發(fā)。
（6）化學(xué)性質(zhì)－－水解反應(yīng)
①酸性條件：RCOOR'+H2O （部分進(jìn)行）
②堿性條件：RCOOR'+NaOH （完全進(jìn)行）
三、胺和酰胺
1．胺
（1）結(jié)構(gòu)和用途
（2）化學(xué)性質(zhì)：堿性
①原因：氮原子上有 ，能夠與H+以 結(jié)合
②反應(yīng)：NH2+HClNH3Cl
2．酰胺
（1）概念：酰胺是羧酸分子中羥基被 （或取代的 ）所替代得到的化合物
（2）結(jié)構(gòu)
（3）常見的酰胺
名稱 乙酰胺 苯甲酰胺 N，N－二甲基甲酰胺
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 CH3－－NH2 －NH2 H－－N（CH3）2
（4）水解反應(yīng)：CH3CONH2+H2OCH3COOH+NH4+
①強(qiáng)酸性條件：
②強(qiáng)堿性條件：
判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
1．分子式相同的羧酸和酯互為同分異構(gòu)體(　　)
2．甲酸能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀(　　)
3．酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)(　　)
4．可以用NaOH溶液來除去乙酸乙酯中的乙酸(　　)
5．1 mol酚酯基水解時(shí)，最多可消耗2 mol NaOH(　　)
6．C4H8O2的同分異構(gòu)體的類型有羧酸、酯、羥基醛等(　　)
7．制備乙酸乙酯時(shí)，向濃H2SO4中緩慢加入乙醇和冰醋酸(　　)
1．已知：RCH2OHRCHORCOOH，某有機(jī)物X的化學(xué)式為C6H14O，能和鈉反應(yīng)放出氫氣。X經(jīng)酸性重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液氧化最終生成Y(C6H12O2)，若不考慮立體結(jié)構(gòu)。X和Y在一定條件下生成酯最多有(　　)
A．4種 B．8種
C．32種 D．64種
2．有關(guān)的說法正確的是(　　)
A．可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)
B．不會(huì)使溴水褪色
C．只含二種官能團(tuán)
D．1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗1 mol NaOH
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知識(shí)清單27 烴的衍生物
知識(shí)點(diǎn)01 鹵代烴 知識(shí)點(diǎn)02 醇
知識(shí)點(diǎn)03 酚 知識(shí)點(diǎn)04 醛、酮
知識(shí)點(diǎn)05 羧酸 知識(shí)點(diǎn)06 羧酸衍生物
知識(shí)點(diǎn)01 鹵代烴
一、鹵代烴的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)
1．結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類
2．物理性質(zhì)
（1）溶解性：鹵代烴不溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，某些鹵代烴本身是很好的溶劑
（2）沸點(diǎn)
①同一類鹵代烴的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高；
②同一類鹵代烴同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨烴基中支鏈的增加而降低；
③同一烴基的不同鹵代烴的沸點(diǎn)隨鹵素原子的相對(duì)原子質(zhì)量的增大而增大。
（3）狀態(tài)
①常溫下，少數(shù)鹵代烴（如CH3Cl）為氣體
②常溫下，大多數(shù)為液體或固體（如氯仿、四氯化碳等）。
（4）密度：脂肪烴的一氯代物和一氟代物密度小于水，其他的一般大于水。
二、鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
1．溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)
2．溴乙烷的物理性質(zhì)
3．化學(xué)性質(zhì)
（1）水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）
①反應(yīng)條件：NaOH水溶液，加熱
②反應(yīng)：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
③原理：鹵素原子的電負(fù)性比碳原子大，使C－X的電子向鹵素原子偏移，形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵Cδ+－Xδ－。在化學(xué)反應(yīng)中，C－X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代。
（2）消去反應(yīng)
①反應(yīng)條件：NaOH的醇溶液，加熱
②反應(yīng)：CH3CH2Br+NaOHCH2＝CH2↑+NaBr+H2O
③原理：消鹵原子和所連碳原子的相鄰碳上的氫原子。
④鹵代烴消去反應(yīng)產(chǎn)物種類的判斷：有幾種β－H就有幾種消去產(chǎn)物
⑤鄰二鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵。
或
4．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)
（1）實(shí)驗(yàn)步驟及原理
實(shí)驗(yàn)步驟 實(shí)驗(yàn)原理
①取少量鹵代烴于試管中 R－X+NaOHROH+NaX
②加入NaOH溶液
③加熱
④冷卻⑤加入稀硝酸酸化 HNO3+NaOH＝NaNO3+H2O
⑥加入AgNO3溶液 AgNO3+NaX＝AgX↓+NaNO3
（2）實(shí)驗(yàn)流程及結(jié)論
5．鹵代烴中鹵素原子檢驗(yàn)的誤區(qū)
①鹵代烴分子中雖然含有鹵素原子，但C－X鍵在加熱時(shí)，一般不易斷裂。在水溶液中不電離，無X－（鹵素離子）存在，所以向鹵代烴中直接加入AgNO3溶液，得不到鹵化銀的沉淀。檢驗(yàn)鹵代烴的鹵素原子，一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再進(jìn)行檢驗(yàn)。
②所有的鹵代烴都能夠水解，但不一定都會(huì)發(fā)生消去反應(yīng)
③檢驗(yàn)的步驟可總結(jié)為：水解→中和→檢驗(yàn)。
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
(1)用硝酸銀溶液和稀硝酸便可檢驗(yàn)鹵代烴中的氯、溴、碘元素(　 　)
(2)CH3Cl既能發(fā)生水解反應(yīng)也能發(fā)生消去反應(yīng)。(　 　)
(3)C2H5Br屬于電解質(zhì)，在堿的水溶液中加熱可生成C2H5OH。(　 　)
(4)由1 溴丙烷水解制1 丙醇和由丙烯與水反應(yīng)制1 丙醇屬于同一反應(yīng)類型。(　 　)
(5)為了使氯乙烷的水解反應(yīng)進(jìn)行的比較完全，水解時(shí)需加入NaOH。(　 　)
(6)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可觀察到淡黃色沉淀。(　 　)
(7)可用水鑒別己烷和溴乙烷。(　 　)
(8)溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯。(　 　)
(9)氟利昂(鹵代烴)可用作制冷劑，釋放到空氣中容易導(dǎo)致臭氧空洞。(　 　)
(10)C2H5Br屬于電解質(zhì)，在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀。(　 　)
(11)鹵代烴均屬于強(qiáng)電解質(zhì)。(　 　)
(12)CHCl3不屬于鹵代烴。(　 　)
(13)CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高。(　 　)
(14)所有的鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。(　 　)
(15) 發(fā)生消去反應(yīng)可得到兩種烯烴。(　 　)
(16)溴乙烷水解反應(yīng)和消去反應(yīng)相比，其反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同，說明溶劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)有影響。(　 　)
(17)溴苯既可以發(fā)生水解反應(yīng)，又可以發(fā)生消去反應(yīng)。(　 　)
(18)將溴乙烷與NaOH醇溶液共熱的氣體產(chǎn)物可使酸性KMnO4溶液褪色，即可證明溴乙烷的消去反應(yīng)產(chǎn)物含有乙烯。(　 　)
(19)鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有2種。(　 　)
(20)鹵代烴都是密度比水大、難溶于水的油狀液體。(　 　)
【答案】(1) (　×　)(2) (　×　)(3) (　×　)(4) (　×　)(5) (　√　)(6) (　×　)(7) (　√　)(8) (　√　)
(9) (　√　)(10) (　×　)(11) (　×　)(12) (　×　)(13) (　√　)(14) (　×　)(15) (　×　)(16) (　√　)
(17) (　×　)(18) (　×　)(19) (　√　)(20) (　×　)
1．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CCH2CH2CH3CH2Br，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　)
A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類
B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀
C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng)
D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)
【答案】D
【解析】　該物質(zhì)在NaOH的水溶液中加熱可以發(fā)生水解反應(yīng)，其中—Br被—OH取代，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)分子中含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)正確。
2．某學(xué)生將氯乙烷與NaOH溶液共熱幾分鐘后，冷卻，滴入AgNO3溶液，最終未得到白色沉淀，其主要原因是(　　)
A．加熱時(shí)間太短
B．不應(yīng)冷卻后再加入AgNO3溶液
C．加入AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化
D．反應(yīng)后的溶液中不存在Cl－
【答案】C
【解析】　氯乙烷在堿性條件下加熱水解，先加入過量的稀硝酸中和未反應(yīng)完的NaOH，然后再加入AgNO3溶液，可以檢驗(yàn)Cl－的存在。
知識(shí)點(diǎn)02 醇
一、醇的概述
1．概念：烴分子中飽和碳原子上的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被羥基取代的產(chǎn)物。
2．飽和一元醇通式：CnH2n+1OH（n≥1）或CnH2n+2O（n≥1）
3．分類
依據(jù) 類別 舉例
按烴基 的種類 脂肪醇 CH3OH、CH2OHCH2OH
芳香醇 、
按羥基 的數(shù)目 一元醇 CH3CH2OH
二元醇
多元醇
按烴基的 飽和程度 飽和醇 CH3CH2CH2OH
不飽和醇 CH2＝CH－CH2OH
4．物理性質(zhì)
（1）沸點(diǎn)
①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高
②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷烴
（2）水溶性
①低級(jí)脂肪醇易溶于水
②飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小
二、醇的化學(xué)性質(zhì)
1．氧化反應(yīng)（以正丙醇為例）
（1）可燃性：2CH3CH2CH2OH+9O26CO2+8H2O
（2）KMnO4（H+）
①反應(yīng)：CH3CH2CH2OHCH3CH2COOH
②現(xiàn)象：褪色
（3）催化氧化：2CH3CH2CH2OH+O22CH3CH2CHO+2H2O
【規(guī)律方法】醇的催化氧化規(guī)律
2．消去反應(yīng)
（1）醇的消去反應(yīng)條件：濃硫酸/加熱
（2）醇的消去原理
①消羥基和β－H形成不飽和鍵
②若醇無相鄰碳原子或無β－H時(shí)，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH3OH、（CH3）3CCH2OH。
（3）正丙醇的消去反應(yīng)：CH3CH2CH2OHCH3CH＝CH2↑+H2O
（4）鄰二醇發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入碳碳三鍵或兩個(gè)碳碳雙鍵
CH3－－－CH3CH2＝CH－CH＝CH2或CH3－C≡C－CH3
3．取代反應(yīng)（以正丙醇為例）
（1）與濃氫鹵酸（HX）反應(yīng)：CH3CH2CH2OH+HXCH3CH2CH2X+H2O
（2）成醚反應(yīng)（分子間脫水）：2CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OCH2CH2CH3+H2O
（3）與CH3COOH的酯化反應(yīng)
①反應(yīng)：CH3COOH+CH3CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH3+H2O
②斷鍵原理：酸脫羥基醇脫氫
（4）與Na的置換反應(yīng)：2CH3CH2CH2OH+2Na2CH3CH2CH2ONa+H2↑
三、實(shí)驗(yàn)室制乙烯
1．實(shí)驗(yàn)原理：CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O
2．實(shí)驗(yàn)裝置
3．實(shí)驗(yàn)步驟
（1）在長頸圓底燒瓶中加入乙醇和濃硫酸（體積比約為1∶3）的混合液，放入幾片碎瓷片。
（2）加熱混合液，使液體溫度迅速升至170 ℃。
（3）將生成的氣體分別通入酸性KMnO4溶液和Br2的CCl4溶液中。
4．實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
（1）試管中有氣泡產(chǎn)生。
（2）KMnO4酸性溶液褪色。
（3）Br2的CCl4溶液褪色。
5．注意事項(xiàng)
（1）配制乙醇和濃H2SO4的混合液時(shí)應(yīng)將濃H2SO4緩慢加入盛有無水乙醇的燒杯中，邊加邊攪拌冷卻。
（2）加熱混合液時(shí)要迅速升溫至170 ℃，從而減少副反應(yīng)的發(fā)生，因?yàn)樵?40 ℃時(shí)乙醇分子間脫水生成乙醚。
（3）實(shí)驗(yàn)時(shí)溫度計(jì)水銀球應(yīng)位于反應(yīng)液中，控制溫度在170 ℃。
（4）收集乙烯應(yīng)選用排水集氣法，因?yàn)橐蚁╇y溶于水，密度比空氣略小。
（5）濃硫酸具有脫水性和強(qiáng)氧化性，能將無水酒精碳化、氧化為碳單質(zhì)、CO、CO2等多種物質(zhì)，自身被還原成SO2，所以生成的乙烯中可能有CO2、SO2等雜質(zhì)氣體。
1．請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)
(1)醇類都易溶于水(　　)
(2)醇就是羥基和烴基相連的化合物(　　)
(3)飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(　　)
(4)甲醇和乙醇都有毒，禁止飲用(　　)
(5)乙醇與甲醚互為碳鏈異構(gòu)(　　)
(6)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液常作消毒劑(　　)
(7)向工業(yè)酒精中加入生石灰，然后加熱蒸餾，可制得無水乙醇(　　)
(8)室溫下乙醇在水中的溶解度大于溴乙烷(　　)
(9)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物( )
(10)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度( )
(11)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點(diǎn)逐漸升高( )
(12)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)( )
(13)乙醇中混有的少量水可用金屬鈉進(jìn)行檢驗(yàn)(　　)
(14)乙醇的分子間脫水反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)(　　)
(15)1 丙醇和2 丙醇發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物相同，發(fā)生催化氧化的產(chǎn)物不同(　　)
(16)醇類在一定條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴( )
(17)CH3OH、CH3CH2OH、、都能在銅催化下發(fā)生氧化反應(yīng)(　　)
(18)將與CH3CH2OH在濃H2SO4存在下加熱，最多可生成3種有機(jī)產(chǎn)物×
(19)醇類在一定條件下都能與氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴( )
(20)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應(yīng)迅速升溫至170 ℃(　　)
(21)反應(yīng)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O屬于取代反應(yīng)(　　)
【答案】(1) ×　(2) ×　(3) √　(4)×　(5) ×　(6) × (7)√　 (8)√ (9) × (10)√　 (11)√ (12)×　(13)×　(14)√　(15) √　(16)×　(17)×　(18)× (19)√　　(20) √ 　(21)×
1．下列醇類物質(zhì)中，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)并生成醛類物質(zhì)的是(　　)
【答案】C
【解析】　發(fā)生消去反應(yīng)的條件是：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，B項(xiàng)不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇才能被氧化為醛，故選C。
2．有下列幾種醇：
A．其中能被催化氧化生成醛的是 　 (填編號(hào)，下同)，能被催化氧化，但生成物不是醛類的是 　 ，不能被催化氧化的是 　 。
B．與濃硫酸共熱發(fā)生消去反應(yīng)只生成一種烯烴的是 　 ，能生成三種烯烴的是 　 ，不能發(fā)生消去反應(yīng)的是 　 。
C．已知丁基(—C4H9)有4種結(jié)構(gòu)，則戊醇中有 　 種醇可以被氧化為醛類。
【答案】A． ①⑦　， ②④　 ， ③⑤⑥　 。B． ①②③　 ， ⑥　 ， ⑦　 。C． 4　 。
【解析】　具有—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇可以被氧化為醛，則戊醇中有C4H9—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇可以被氧化為醛，由于丁基(—C4H9)有四種不同的結(jié)構(gòu)，故戊醇中有4種醇可以被氧化為醛類物質(zhì)。
知識(shí)點(diǎn)03 酚
一、酚的組成、結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和用途
1．酚的概念：芳香烴分子中苯環(huán)上的氫原子被羥基取代后的有機(jī)物。
2．苯酚的分子結(jié)構(gòu)
3．苯酚的物理性質(zhì)
（1）苯酚俗稱石炭酸，是有特殊氣味的無色晶體，熔點(diǎn)為43℃。
（2）常溫下，苯酚在水中的溶解度不大，溫度高于65℃時(shí)，能與水互溶。易溶于酒精等有機(jī)溶劑。
（3）苯酚有毒，其濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕性。若不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精清洗。
4．苯酚的應(yīng)用和危害
二、苯酚的化學(xué)性質(zhì)
1．苯酚的弱酸性
（1）弱酸性：OHO－+H+
（2）弱酸強(qiáng)弱：H2CO3＞OH＞HCO3－
①石蕊試液：不變紅
②Na2CO3溶液：OH+Na2CO3ONa+NaHCO3
③NaHCO3溶液：不反應(yīng)
④向ONa溶液中通入CO2，無論CO2過量與否，產(chǎn)物均是NaHCO3。
ONa+H2O+CO2OH +NaHCO3
（3）NaOH溶液
①反應(yīng)：OH+NaOHONa+H2O
②應(yīng)用：除試管內(nèi)壁的苯酚
（4）金屬鈉：2OH+2NaONa+H2↑
2．苯酚與溴水的取代反應(yīng)
（1）條件：常溫下，與濃溴水反應(yīng)
（2）現(xiàn)象：產(chǎn)生白色沉淀
（3）反應(yīng)
（4）原理：鹵素原子取代羥基鄰、對(duì)位的氫
（5）應(yīng)用：定性檢驗(yàn)酚的在、定量測(cè)定樣品中酚的含量
3．氧化反應(yīng)
（1）強(qiáng)還原性：常溫下苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色。
（2）可燃性：C6H6O+7O26CO2+3H2O
（3）KMnO4（H+）：褪色
4．顯色反應(yīng)
（1）反應(yīng)：6C6H5OH+Fe3+［Fe（OC6H5）6］3－+6H+
（2）現(xiàn)象：溶液變成紫色
（3）應(yīng)用：用于苯酚和FeCl3的互相定性檢驗(yàn)，也可用于酚類的檢驗(yàn)
5．苯酚與甲醛的縮聚反應(yīng)
（1）反應(yīng)
（2）應(yīng)用：可制造酚醛樹脂
（3）原理：醛脫氧，酚脫羥基鄰、對(duì)位的氫
6．加成反應(yīng)
（1）加成物質(zhì)：在催化劑作用下和H2加成
（2）加成反應(yīng)：OH+3H2－OH
三、有機(jī)物中“基團(tuán)”的相互影響
1．苯酚中苯環(huán)和酚羥基的相互影響
（1）苯環(huán)對(duì)側(cè)鏈（羥基）的影響，導(dǎo)致酚羥基中的氧氫鍵易斷
①弱酸性
②顯色反應(yīng)
（2）側(cè)鏈（羥基）對(duì)苯環(huán)的影響使酚羥基鄰對(duì)位被活化，導(dǎo)致苯環(huán)上易發(fā)生多取代反應(yīng)
①鹵代，如苯酚與濃溴水反應(yīng)
②硝化，如苯酚與濃硝酸反應(yīng)：
+3HNO3+3H2O
2．有機(jī)分子內(nèi)原子或原子團(tuán)的相互影響
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
(1)含羥基(—OH)官能團(tuán)的有機(jī)物都屬于醇類。(　 　)
(2)苯酚和苯甲醇都含有羥基，組成上相差一個(gè)“CH2”，但不是同系物。(　 　)
(3)如果不慎將苯酚沾到皮膚上，應(yīng)立即用大量熱水沖洗。(　 　)
(4)試管內(nèi)壁附著有苯酚，可用NaOH溶液清洗后水洗。(　 　)
(5)除去混在苯中的少量苯酚，可采用先加足量的溴水再過濾的方法。(　 　)
(6)苯酚鈉中通入CO2，生成苯酚和Na2CO3。(　 　)
(7)苯酚具有酸性，能使石蕊試液顯紅色。(　 　)
(8)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性。(　 　)
(9) 含有相同的官能團(tuán)，二者化學(xué)性質(zhì)相似(　 　)
(10)向苯酚鈉溶液中通入少量CO2的離子方程式為
(　 　)
【答案】(1) (　×　)(2) (　√　)(3) (　×　)(4) (　√　)(5) (　×　)(6) (　×　)(7) (　×　)(8) (　√　)
(9) (　×　)(10) (　×　)
1．能說明苯酚酸性很弱的實(shí)驗(yàn)是(　　)
A．常溫下苯酚在水中的溶解度不大
B．苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)
C．苯酚遇FeCl3溶液呈紫色
D．苯酚不能與NaHCO3溶液反應(yīng)
【答案】D
【解析】　溶解度大小與酸性強(qiáng)弱無關(guān)，A錯(cuò)誤；酸堿中和反應(yīng)無法判斷酸性強(qiáng)弱，B錯(cuò)誤；苯酚與氯化鐵的變色反應(yīng)無法判斷酸性強(qiáng)弱，C錯(cuò)誤；碳酸屬于弱酸，苯酚不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明苯酚的酸性比碳酸還弱，D正確。
2．含苯酚的工業(yè)廢水處理的流程圖如下：
①上述流程里，設(shè)備Ⅰ中進(jìn)行的是 　操作(填寫操作名稱)。實(shí)驗(yàn)室里這一步操作可以用 　 進(jìn)行(填寫儀器名稱)。
②由設(shè)備Ⅱ進(jìn)入設(shè)備Ⅲ的物質(zhì)A是 　 ，由設(shè)備Ⅲ進(jìn)入設(shè)備Ⅳ的物質(zhì)B是 　 。
③在設(shè)備Ⅲ中發(fā)生的化學(xué)方程式為 　 。
④在設(shè)備Ⅳ中，物質(zhì)B的水溶液和CaO反應(yīng)后，產(chǎn)物是NaOH和 　 ，通過 　 操作(填寫操作名稱)可以使產(chǎn)物相互分離。
⑤圖中能循環(huán)使用的物質(zhì)是C6H6、CaO、 　 、 　 。
【答案】① 萃取(或分液)　分液漏斗　② 苯酚鈉(C6H5ONa)　， NaHCO3　
③ C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3 ④ CaCO3　，過濾 ⑤ NaOH水溶液　、 CO2。
【解析】　本題實(shí)質(zhì)上為苯和苯酚混合物的分離，同時(shí)涉及相關(guān)物質(zhì)回收利用中的一系列變化，掌握相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)及各種分離方法的適用范圍是解答本題的前提。
綜合分析整個(gè)操作過程可知：設(shè)備Ⅰ用苯萃取廢水中的苯酚，生成苯酚的苯溶液(因苯酚易溶于苯而不易溶于水)。設(shè)備Ⅱ用于分離苯和苯酚，為此需加入NaOH水溶液，使苯酚變?yōu)楸椒逾c而溶于水中，再用分液法與苯分離。設(shè)備Ⅲ是為了將苯酚鈉變?yōu)楸椒樱紤]到經(jīng)濟(jì)成本和環(huán)境因素，通入CO2氣體較為理想。設(shè)備Ⅳ是為了綜合利用副產(chǎn)物NaHCO3，加入CaO可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)所需的原料NaOH，而另一生成物CaCO3在設(shè)備Ⅴ中又可轉(zhuǎn)化為反應(yīng)所需的原料CO2和CaO。這樣可提高經(jīng)濟(jì)效益，降低環(huán)境污染。
知識(shí)點(diǎn)04 醛、酮
一、乙醛、醛類
1．乙醛的組成
（1）官能團(tuán)：醛基，符號(hào)為－－H或－CHO
（2）分子“四式”
分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 結(jié)構(gòu)式 電子式
C2H4O CH3CHO
（3）物理性質(zhì)
①顏色：無色
②氣味：有刺激性氣味
③狀態(tài)：液體
④溶解性：能跟水、乙醇等互溶
2．醛類
（1）概念：由烴基（或氫原子）與醛基構(gòu)成的化合物。
（2）飽和一元醛的通式為CnH2nO（n≥1）或CnH2n+1CHO（n≥0）
（3）常見的醛
甲醛 苯甲醛
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 HCHO CHO
俗稱 蟻醛 苦杏仁油
顏色 無色 無色
氣味 強(qiáng)烈刺激性氣味 苦杏仁氣味
狀態(tài) 氣體 液體
溶解性 易溶于水 微溶于水，可溶于乙醇、乙醚
二、醛的化學(xué)性質(zhì)
1．醛的加成反應(yīng)
（1）原理
（2）加成的物質(zhì)：H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇類等
（3）乙醛的加成反應(yīng)
2．還原反應(yīng)：CH3CHO+H2CH3CH2OH
3．氧化反應(yīng)
4．醛的氧化反應(yīng)
（1）可燃性：CnH2nO+O2nCO2+nH2O
（2）催化氧化：2CH3CHO+O22CH3COOH
（3）強(qiáng)氧化劑
①能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
②能使溴水褪色
（4）銀鏡反應(yīng)
①現(xiàn)象：產(chǎn)生光亮銀鏡
②反應(yīng)：RCHO+2［Ag（NH3）2］OH2Ag↓+RCOONH4+3NH3+H2O
（5）乙醛與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)：
①現(xiàn)象：產(chǎn)生磚紅色沉淀
②反應(yīng)：RCHO+2Cu（OH）2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O
三、檢驗(yàn)醛基的實(shí)驗(yàn)
1．銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
（1）配制銀氨溶液
①過程：在潔凈的試管中加入AgNO3溶液，向AgNO3溶液中滴加稀氨水，邊滴邊振蕩，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解為止
②反應(yīng)：AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3；AgOH+2NH3·H2O［Ag（NH3）2］OH+2H2O
（2）銀鏡反應(yīng)
①反應(yīng)：CH3CHO+2［Ag（NH3）2］OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
②加熱方式：水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱
③反應(yīng)環(huán)境：銀氨溶液自身顯強(qiáng)堿性
④反應(yīng)液配制：銀氨溶液隨用隨配，不可久置
⑤儀器洗滌：銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去
⑥應(yīng)用：用于制鏡、保溫瓶膽、醛基的檢驗(yàn)與測(cè)定
2．醛與新制的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)
（1）配制新制的Cu（OH）2懸濁液
①過程：向2 mL NaOH溶液中滴幾滴CuSO4溶液（堿要過量）
②反應(yīng)：CuSO4+2NaOHCu（OH）2↓+Na2SO4
（2）氧化反應(yīng)
①反應(yīng)：CH3CHO+2Cu（OH）2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O
②加熱方式：反應(yīng)液必須直接加熱煮沸
③反應(yīng)環(huán)境：銀氨溶液自身顯強(qiáng)堿性
④反應(yīng)液配制：配制懸濁液時(shí)，NaOH必須過量；新制Cu（OH）2懸濁液要隨用隨配，不可久置
⑤儀器洗滌：Cu2O可用稀硝酸浸泡洗滌除去
⑥應(yīng)用：用于醛基的檢驗(yàn)與測(cè)定
四、甲醛的特殊性
1．結(jié)構(gòu)的特殊性
（1）空間結(jié)構(gòu)：甲醛分子中碳原子采用sp2雜化，四個(gè)原子共平面
（2）官能團(tuán)：含有兩個(gè)醛基
2．氧化反應(yīng)特殊性
（1）甲醛與銀氨溶液反應(yīng)
H－－H+4［Ag（NH3）2］OH（NH4）2CO3+6NH3+4Ag↓+2H2O
（2）甲醛與新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)
H－－H+4Cu（OH）2+2NaOHNa2CO3+2Cu2O↓+6H2O
3．常用的定量關(guān)系
（1）銀鏡反應(yīng)
①普通醛：R－CHO~2［Ag（NH3）2］OH~2Ag
②甲醛：HCHO~4［Ag（NH3）2］OH~4Ag
（2）與新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)
①普通醛：R－CHO~2Cu（OH）2~Cu2O
②甲醛：HCHO~4Cu（OH）2~2Cu2O
五、酮
1．酮的結(jié)構(gòu)
2．丙酮的物理性質(zhì)：無色有特殊氣味的易揮發(fā)液體，與水以任意比互溶
3．丙酮的化學(xué)性質(zhì)
（1）氧化反應(yīng)
①能夠燃燒
②不能被銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液氧化
（2）還原反應(yīng)：CH3－－CH3+H2CH3－－CH3
（3）加成反應(yīng)
1．請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)
(1)丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機(jī)溶劑(　　)
(2)水與丙酮能完全互溶的原因是兩種分子間能形成氫鍵(　　)
(3)環(huán)已酮()的一氯代物有3種(不包含立體異構(gòu)) (　　)
(4)環(huán)己酮()分子中所有碳原子不可能共平面(　　)
(5)酮類物質(zhì)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，不能被銀氨溶液氧化，所以只能發(fā)生還原反應(yīng)，不能發(fā)生氧化反應(yīng)(　　)
(6)乙醛分子中的所有原子在同一平面上。(　 　)
(7)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇。(　 　)
(8)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛。(　 　)
(9)完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗O2的質(zhì)量相等。(　 　)
(10)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在加熱的條件下充分反應(yīng)，可析出2 mol Ag。(　 　)
(11)甲醛分子中的所有原子都在同一平面上。 (　　)
(12)醛基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以寫成—CHO,也可以寫成—COH。 (　　)
(13)醛類既能被氧化為羧酸,又能被還原為醇。 (　　)
(14)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛類物質(zhì)。 (　　)
(15)乙醛不能使酸性KMnO4溶液和溴水退色。 (　　)
(16)欲檢驗(yàn)CH2CHCHO分子中的官能團(tuán),應(yīng)先檢驗(yàn)“”后檢驗(yàn)“—CHO”。 (　　)
【答案】(1) ×　(2)√　(3)√ (4)√ (5)×(6)(　×　)(7)(　√　)(8)(　×　)(9)(　×　)(10)(　×　)(11)√　(12)×　(13)√　(14)×　(15)×　(16)×
1．茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)
A．在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原
B．能被酸性高錳酸鉀溶液氧化
C．在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng)
D．不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)
【答案】D
【解析】　分子中含有碳碳雙鍵、苯環(huán)、醛基，在一定條件下，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)被還原，A項(xiàng)敘述正確；分子中含有碳碳雙鍵、醛基等，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，B項(xiàng)敘述正確；分子中含有苯環(huán)、烴基，在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，C項(xiàng)敘述正確；分子中含有碳碳雙鍵，能與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)敘述錯(cuò)誤。
2．一定量的某飽和一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，析出銀21.6 g。等量的此醛完全燃燒時(shí)，生成的水為5.4 g。則該醛可能是(　　)
A丙醛　　 B．乙醛　　
C．丁醛　　 D．甲醛
【答案】A
【解析】　n(Ag)＝＝0.2 mol，n(H2O)＝＝0.3 mol，根據(jù)
1 mol CnH2nO～1 mol—CHO～n mol H2O～2 mol Ag
n 2
0.3 0.2
解得n＝3。
分子式：C3H6O，為丙醛。
知識(shí)點(diǎn)05 羧酸
一、羧酸的組成和結(jié)構(gòu)
1．羧酸
（1）概念：由烴基（或氫原子）和羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。
（2）飽和一元羧酸的通式：CnH2nO2（n≥1）或CnH2n+1COOH（n≥0）
2．羧酸的分類
依據(jù) 類別 舉例
烴基種類 脂肪酸 乙酸：CH3COOH
芳香酸 苯甲酸：COOH
羧基數(shù)目 一元羧酸 甲酸：HCOOH
二元羧酸 乙二酸：HOOC－COOH
多元羧酸 檸檬酸：
烴基是否飽和 飽和羧酸 丙酸：CH3CH2COOH
不飽和羧酸 丙烯酸：CH2CHCOOH
3．物理性質(zhì)
（1）狀態(tài)：液態(tài)和固態(tài)，無水乙酸又稱為冰醋酸。
（2）水溶性：C≤4與水互溶（氫鍵），C＞4隨碳鏈增長溶解度迅速減小。
（3）熔沸點(diǎn)：羧基數(shù)目相同時(shí)，碳原子數(shù)越多，沸點(diǎn)越高；羧酸的沸點(diǎn)比相應(yīng)醇的沸點(diǎn)高。
4．幾種常見的羧酸
甲酸 苯甲酸 乙二酸
俗名 蟻酸 安息香酸 草酸
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 HCOOH COOH
色、態(tài)、味 無色有腐蝕性液體、刺激性氣味 無色晶體、易升華 無色透明晶體
溶解性 易溶于水、有機(jī)溶劑 微溶于水、易溶于乙醇 能溶于水、乙醇
用途 工業(yè)還原劑、合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等的原料 食品防腐劑，合成香料、藥物 化學(xué)分析還原劑，化工原料
二、羧酸的化學(xué)性質(zhì)
1．從結(jié)構(gòu)角度認(rèn)識(shí)羧酸的性質(zhì)
由于受氧原子電負(fù)性較大等因素的影響，當(dāng)乙酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)，羧基結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)部位容易斷裂：
（1）O－H鍵斷裂時(shí)，解離出H+，使羧酸表現(xiàn)出酸性；
（2）C－O鍵斷裂時(shí)，－OH可以被其他基團(tuán)取代，生成酯、酰胺等羧酸衍生物。
2．弱酸性
（1）一元弱酸，具有酸的通性
①與指示劑反應(yīng)：使石蕊試劑變紅色
②與氫前面的金屬反應(yīng)，如乙酸與Na的反應(yīng)：2CH3COOH+2Na→2CH3COONa+H2↑
③與鹽溶液反應(yīng)，如乙酸與Na2CO3反應(yīng)：2CH3COOH+Na2CO3→2CH3COONa+H2O+CO2↑
④與堿反應(yīng)，如乙酸與NH3·H2O的反應(yīng)：CH3COOH+NH3·H2O→CH3COONH4+H2O
⑤與金屬氧化物反應(yīng)，如乙酸與CaO的反應(yīng)：2CH3COOH+CaO→（CH3COO）2Ca+H2O
（2）甲酸、苯甲酸、乙二酸的酸性比較
甲酸 苯甲酸 乙二酸
實(shí)驗(yàn)操作 ①取0.01mol·L－1上述酸溶液，滴入紫色石蕊試液
②取0.01mol·L－1上述酸溶液，測(cè)pH
現(xiàn)象 ①紫色石蕊試液變紅色②pH大于2
結(jié)論 甲酸、苯甲酸和乙二酸具有弱酸性
（3）乙酸、碳酸、苯酚的酸性比較
實(shí)驗(yàn)裝置
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 A中：有氣泡產(chǎn)生。C中：溶液變渾濁
實(shí)驗(yàn)結(jié)論 結(jié)合現(xiàn)象，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律可知：酸性：乙酸＞碳酸＞苯酚
3．氧化反應(yīng)
（1）可燃性：CnH2nO2+O2nCO2+nH2O
（2）KMnO4（H+）：不褪色
3．酯化反應(yīng)
（1）乙酸和乙醇的反應(yīng)：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O
（2）酯化反應(yīng)機(jī)理
①同位素示蹤法：CH3COOH+H18OCH2CH3CH3CO18OCH2CH3+H2O
②實(shí)質(zhì)：酸脫羥基，醇脫氫。
三、酯化反應(yīng)的特點(diǎn)及類型
1．酯化反應(yīng)的特點(diǎn)
（1）所有的酯化反應(yīng)，條件均為濃硫酸、加熱。酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，書寫方程式時(shí)用“”。
（2）利用自身酯化或相互酯化生成環(huán)酯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以確定有機(jī)物中羥基位置。
（3）在形成環(huán)酯時(shí)，酯基（－－O－）中只有一個(gè)O參與成環(huán)。
（4）酸與醇發(fā)生反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物不一定生成酯。若是羧酸或者無機(jī)含氧酸與醇反應(yīng)，產(chǎn)物是酯；若是無氧酸如氫鹵酸與醇反應(yīng)則生成鹵代烴。
2．酯化反應(yīng)的類型
（1）一元羧酸和一元醇的酯化反應(yīng)
R－COOH+R'－CH2OHR－－O－CH2R'+H2O
（2）一元羧酸與二元醇的酯化反應(yīng)
（3）二元酸與二元醇的酯化反應(yīng)
①反應(yīng)生成普通酯
+HOOC－COOCH2－CH2OH+H2O
②反應(yīng)生成環(huán)酯
++2H2O
③反應(yīng)生成聚酯
n+n+2nH2O
（4）無機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)
+3HO－NO2+3H2O
（5）高級(jí)脂肪酸與甘油的酯化反應(yīng)
+3C17H35COOH +3H2O
四、含羥基物質(zhì)性質(zhì)的比較
比較項(xiàng)目 含羥基的物質(zhì)
醇 水 酚 羧酸
羥基上氫原子活潑性
在水溶液中電離程度 極難電離 難電離 微弱電離 部分電離
酸、堿性 中性 中性 很弱的酸性 弱酸性
與Na反應(yīng) 反應(yīng)放出H2 反應(yīng)放出H2 反應(yīng)放出H2 反應(yīng)放出H2
與NaOH反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng)
與Na2CO3反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng)
與NaHCO3反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 反應(yīng)放出CO2
能否由酯水解生成 能 不能 能 能
結(jié)論 羥基的活潑性：羧酸＞酚＞水＞醇
【提醒】羥基與酸性強(qiáng)弱的關(guān)系
（1）醇、酚、羧酸的結(jié)構(gòu)中均有－OH，可分別稱之為“醇羥基”“酚羥基”和“羧羥基”。由于這些－OH相連的基團(tuán)不同，－OH受相連基團(tuán)的影響就不同。故羥基上的氫原子活性也就不同，表現(xiàn)在性質(zhì)上也相差較大，一般來說，羥基上的氫原子活性“羧羥基”＞“酚羥基”＞“醇羥基”。
（2）羧酸都是弱酸，不同的羧酸酸性不同，但低級(jí)羧酸都比碳酸的酸性強(qiáng)。幾種簡(jiǎn)單的羧酸的酸性關(guān)系為甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸。乙酸與H2SO3、H2CO3、HF等幾種弱酸的酸性關(guān)系為H2SO3＞HF＞CH3COOH＞H2CO3。
（3）低級(jí)羧酸才會(huì)使紫色石蕊試液變紅，醇、酚、高級(jí)脂肪酸不會(huì)使紫色石蕊試液變紅。
1．請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)
(1)乙酸酸性較弱，不能使石蕊試液變紅(　　)
(2)乙酸的酸性比碳酸強(qiáng)，所以它可以與碳酸鹽溶液反應(yīng)，生成CO2氣體( )
(3)乙酸能與鈉反應(yīng)放出H2且比乙醇與鈉的反應(yīng)劇烈( )
(4)乙酸與乙醇的反應(yīng)是中和反應(yīng)( )
(5)乙醇能發(fā)生氧化反應(yīng)，而乙酸不能發(fā)生氧化反應(yīng)(　　)
(6)乙酸在常溫下能發(fā)生酯化反應(yīng)(　　)
(7)酸與醇在強(qiáng)酸的存在下加熱，可得到酯(　　)
(8)乙酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲酸乙酯(　　)
(9)羧酸在常溫下都能發(fā)生酯化反應(yīng)(　　)
(10)能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2的有機(jī)物應(yīng)含有羧基(　　)
【答案】(1) ×　(2) √　(3) √　(4)×　(5) ×　(6) × (7) √　(8)×　(9) ×　(10)√
1．化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。
下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是(　　)
A．1 mol X最多能與2 mol NaOH反應(yīng)
B．Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X
C．X、Y均不能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)
D．室溫下X、Y分別與足量Br2加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等
【答案】D
【解析】　一個(gè)X分子中含有一個(gè)羧基和一個(gè)(酚)酯基，1 mol X最多消耗3 mol NaOH(酯基消耗2 mol、羧基消耗1 mol)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；比較X和Y的結(jié)構(gòu)可知，Y與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X，B項(xiàng)錯(cuò)誤；X中含有碳碳雙鍵，Y中含有碳碳雙鍵和酚羥基，二者都可與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；X、Y與Br2的加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別如下圖所示，其中標(biāo)*的碳原子為手性碳原子，即兩產(chǎn)物分子中各有3個(gè)手性碳原子，D項(xiàng)正確。
2．水楊酸、冬青油、阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列說法不正確的是(　　)
A．由水楊酸制冬青油的反應(yīng)是取代反應(yīng)
B．阿司匹林的分子式為C9H8O4，在一定條件下水解可得水楊酸
C．冬青油分子中苯環(huán)上的一氯取代物有4種
D．可用NaOH溶液除去冬青油中少量的水楊酸
【答案】D
【解析】　由水楊酸制冬青油，可使其與甲醇發(fā)生取代反應(yīng)制得，選項(xiàng)A正確；阿司匹林的分子式為C9H8O4，含有酯基，可水解生成水楊酸，選項(xiàng)B正確；冬青油分子中苯環(huán)上含有4種不同環(huán)境的H，則其苯環(huán)上的一氯取代物有4種，選項(xiàng)C正確；二者都能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，選項(xiàng)D不正確。
知識(shí)點(diǎn)06 羧酸衍生物
一、羧酸衍生物
1．概念：羧酸分子中羧基上的羥基被其他原子或原子團(tuán)取代后的產(chǎn)物。
2．酰基：羧酸分子中的羧基去掉羥基后剩余的基團(tuán)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為－－R
3．常見的羧酸衍生物
羧酸衍生物 酰鹵 酸酐 酯 酰胺
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 R－－Cl R－－O－－R′ R－－Cl R－－NH2
二、酯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
1．酯
（1）概念：酰基（R－－）和烴氧基（RO－）相連后的產(chǎn)物。
（2）官能團(tuán)的名稱：酯基，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：－－O－R。
（4）飽和一元酯的通式：CnH2nO2（n≥2）
（5）物理性質(zhì)
①密度：酯類密度一般比水小
②溶解性：難溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。
③味態(tài)：低級(jí)酯是有香味的液體，易揮發(fā)。
（6）化學(xué)性質(zhì)－－水解反應(yīng)
①酸性條件：RCOOR'+H2ORCOOH+R'OH（部分進(jìn)行）
②堿性條件：RCOOR'+NaOHRCOONa+R'OH（完全進(jìn)行）
三、胺和酰胺
1．胺
（1）結(jié)構(gòu)和用途
（2）化學(xué)性質(zhì)：堿性
①原因：氮原子上有孤對(duì)電子，能夠與H+以配位鍵結(jié)合
②反應(yīng)：NH2+HClNH3Cl
2．酰胺
（1）概念：酰胺是羧酸分子中羥基被氨基（或取代的氨基）所替代得到的化合物
（2）結(jié)構(gòu)
（3）常見的酰胺
名稱 乙酰胺 苯甲酰胺 N，N－二甲基甲酰胺
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 CH3－－NH2 －NH2 H－－N（CH3）2
（4）水解反應(yīng)：CH3CONH2+H2OCH3COOH+NH4+
①強(qiáng)酸性條件：RCONH2+H2O+HClRCOOH+NH4Cl
②強(qiáng)堿性條件：RCONH2+NaOHRCOONa+NH3↑
判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。
1．分子式相同的羧酸和酯互為同分異構(gòu)體(　　)
2．甲酸能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀(　　)
3．酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)(　　)
4．可以用NaOH溶液來除去乙酸乙酯中的乙酸(　　)
5．1 mol酚酯基水解時(shí)，最多可消耗2 mol NaOH(　　)
6．C4H8O2的同分異構(gòu)體的類型有羧酸、酯、羥基醛等(　　)
7．制備乙酸乙酯時(shí)，向濃H2SO4中緩慢加入乙醇和冰醋酸(　　)
【答案】　1.√　2.√　3.√　4.×　5.√　6.√　7．×
1．已知：RCH2OHRCHORCOOH，某有機(jī)物X的化學(xué)式為C6H14O，能和鈉反應(yīng)放出氫氣。X經(jīng)酸性重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液氧化最終生成Y(C6H12O2)，若不考慮立體結(jié)構(gòu)。X和Y在一定條件下生成酯最多有(　　)
A．4種 B．8種
C．32種 D．64種
【答案】D
【解析】　依據(jù)信息得出：只有含“—CH2OH”的醇能被氧化成羧酸，符合條件的醇相當(dāng)于正戊烷、異戊烷、新戊烷分別有一個(gè)氫原子被“—CH2OH”取代，—C5H11共有8種，分別為—CH2CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH2CH3、—CH(CH2CH3)2、
—CH2CH(CH3)CH2CH3、—C(CH3)2CH2CH3、—CH(CH3)CH(CH3)2、
—CH2CH2CH(CH3)2、—CH2C(CH3)3，所以C5H11CH2OH有8種，氧化后對(duì)應(yīng)的羧酸也有8種，相互間生成的酯共有8×8＝64種，故D項(xiàng)正確。
2．有關(guān)的說法正確的是(　　)
A．可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)
B．不會(huì)使溴水褪色
C．只含二種官能團(tuán)
D．1 mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗1 mol NaOH
【答案】A
【解析】　該有機(jī)物含有苯環(huán)、碳碳雙鍵，可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)，A項(xiàng)正確；該有機(jī)物含有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物含有碳碳雙鍵、酯基、羥基3種官能團(tuán)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物中含有1個(gè)酚酯基，1 mol該有機(jī)物與足量的氫氧化鈉溶液反應(yīng)可消耗2 mol氫氧化鈉，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
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