資源簡介

中小學教育資源及組卷應用平臺
知識清單23 鹽類的水解
知識點01鹽類的水解原理 知識點02影響鹽類水解的因素
知識點03鹽類水解的應用 知識點04水解常數及應用
知識點05 溶液中的“粒子”濃度關系
知識點01 鹽類的水解原理
1．鹽類的水解原理
(1)定義：在水溶液中鹽電離出來的離子與水電離出來的H＋或OH－結合生成弱電解質的反應。
(2)條件：可溶性鹽中必須存在弱堿陽離子或弱酸根離子。
(3)實質：鹽電離產生的弱堿陽離子或弱酸根離子結合水電離產生的OH-或H+生成弱電解質，破壞了水的電離平衡，水的電離程度增大。
2．鹽類水解的特點
(1)可逆：鹽類的水解是可逆反應。
(2)吸熱：鹽類的水解可看作是酸堿中和反應的逆反應。
(3)微弱：多數水解反應程度很微弱。
3．鹽類水解的規律
有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。
鹽的類型 實例 是否水解 水解的離子 溶液的酸堿性
強酸強堿鹽 NaCl、NaNO3 否 中性
強酸弱堿鹽 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ 酸性
強堿弱酸鹽 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、CO 堿性
【特別提醒】
(1)溫度越高，鹽的水解程度越大。
(2)強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(3)判斷鹽溶液的酸堿性，需先判斷鹽的類型，因此需熟練記憶常見的強酸、強堿和弱酸、弱堿。
(4)鹽溶液呈中性，無法判斷該鹽是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因為NaCl是強酸強堿鹽，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因為CH3COO－和NH的水解程度相當。
4．水解反應的離子方程式的書寫
(1)鹽類水解的離子方程式一般用“??”連接，且一般不標“↑”“↓”等狀態符號。
(2)多元弱酸鹽：分步書寫，以第一步為主。
(3)多元弱堿鹽：水解反應的離子方程式一步完成。
(4)陰、陽離子相互促進的水解
①若水解程度不大，用“??”表示。
②相互促進的水解程度較大的，書寫時用“===”“↑”“↓”。
(1)鹽類加入水中，水的電離平衡一定被促進。( × )
錯因　強酸強堿鹽對水的電離平衡無影響。
(2)顯酸性的鹽溶液，一定是該鹽的陽離子發生了水解。( × )
錯因　NaHSO4溶液因鹽電離出H＋而顯酸性。
(3)Na2S水解的離子方程式為S2－＋2H2O??H2S＋2OH－。( × )
錯因　多元弱酸的酸根應分步水解。
(4)鹽溶液的酸堿性主要決定于形成鹽的酸和堿的相對強弱。( √ )
(5)Na2CO3溶液呈堿性的原因：CO＋2H2O??H2CO3＋2OH－。( × )
(6)Al3＋發生水解反應的離子方程式：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3↓＋3H＋。( × )
(7)溶液呈中性的鹽一定是強酸、強堿生成的鹽。( × )
錯因　發生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性，也可能呈中性，如CH3COONH4。
(8)常溫下，pH＝10的CH3COONa溶液與pH＝4的NH4Cl溶液，水的電離程度相同。( √ )
(9)熔融的Na2CO3和Na2CO3溶液中，c(Na＋)都是c(CO)的兩倍。( × )
錯因　碳酸鈉溶液中，碳酸根離子水解，鈉離子不水解，所以Na＋的濃度大于CO濃度的2倍。
(10)由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋H2O??HA＋OH－。( √ )
一、鹽類水解的實質及規律
1．根據相關物質的電離常數(25 ℃)，回答下列問題：
CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物質的量濃度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的順序：②＞④＞③＞①，水的電離程度由大到小的順序：②＞④＞③＞①。
(2)相同pH的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN溶液，物質的量濃度由大到小的順序：①＞③＞④＞②。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的順序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(HCN)。
2．碳酸氫鈉在分析化學、無機合成、工業生產、農牧業生產等方面有較為廣泛的應用。
(1)NaHCO3是強堿弱酸的酸式鹽，溶液中存在三種平衡(寫出相應的離子方程式)：
①水的電離平衡： H2O??H＋＋OH－　；
②HCO的電離平衡： HCO??H＋＋CO　；
③HCO的水解平衡： HCO＋H2O??H2CO3＋OH－　。
(2)常溫下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH為8.4，說明HCO的電離程度和水解程度中相對較強的是 HCO的水解程度。
(3)常溫下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)>c(H2C2O4)，則溶液顯酸性。
二、水解產物判斷與方程式的書寫
1．寫出下列鹽溶液中水解的離子方程式。
(1)NH4Cl：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋。
(2)Na2CO3：CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－。
(3)FeCl3：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋。
(4)CH3COONH4：CH3COO－＋NH＋H2O??CH3COOH＋NH3·H2O。
(5)Al2S3：2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
2．下列離子方程式不正確的是(　　)
A．明礬用于凈水：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(膠體)＋3H＋
B．泡沫滅火器滅火：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C．用純堿清洗油污：CO＋H2O??HCO＋OH－
D．濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
答案　D
解析　硫化鈉分步水解，生成的硫化氫具有臭味，離子方程式必須分步書寫、沒有氣體符號、應使用可逆符號，D項錯誤。
3．(1)常溫下，濃度均為0.1 mol·L－1的六種溶液pH如下：
溶質 NaClO Na2CO3 NaHCO3 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 10.3 11.6 9.7 12.3 10.0 4.0
常溫下，相同物質的量濃度的下列稀溶液，其酸性由強到弱的順序是________(填字母) 。
a．H2CO3 b．H2SO3 c．H2SiO3
六種溶液中，水的電離程度最小的是__________(填化學式)。
(2)用離子方程式說明Na2CO3溶液pH＞7的原因：_______________________________________。
(3)欲增大氯水中次氯酸的濃度，可向氯水中加入上表中的物質是________(填化學式)，用化學平衡移動的原理解釋其原因：_______________________________________________。
答案　(1)bac　NaHSO3
(2)CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
(3)NaHCO3(或NaClO)　因為Cl2＋H2O??H＋＋Cl－＋HClO，加入NaHCO3(或NaClO)可消耗H＋，平衡向正反應方向移動，從而使溶液中次氯酸的濃度增大
解析　(1)NaHCO3溶液顯堿性，則HCO的水解程度大于其電離程度，NaHSO3溶液顯酸性，則HSO的電離程度大于其水解程度，故H2SO3酸性比H2CO3的酸性強，等濃度的Na2SiO3溶液的堿性比NaHCO3的堿性強，弱酸越弱，其對應的酸根離子水解程度越大，其對應的強堿弱酸鹽堿性越強，故碳酸的酸性比硅酸的酸性強，故常溫下，相同物質的量濃度的稀溶液，其酸性由強到弱的順序是bac。六種溶液中，NaClO、Na2CO3、NaHCO3、Na2SiO3、Na2SO3的溶液顯堿性，均發生水解，促進水的電離，而NaHSO3溶液顯酸性，HSO的電離程度大于其水解程度，抑制水的電離，則水的電離程度最小的是NaHSO3溶液。
知識點02 影響鹽類水解的因素
1．影響鹽類水解的因素
(1)內因：形成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對應的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強。
如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因：鹽類水解平衡同電離平衡一樣，當溫度、濃度等條件改變時，會引起水解平衡的移動，從而影響鹽類水解的程度。其中濃度的影響通常包括：加水稀釋、加入適量的酸或堿及能與酸或堿反應的鹽等。
應用舉例
以FeCl3水解為例：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，分析外界條件對水解平衡的影響。
條件 平衡移動方向 H＋數 pH 現象
升溫 向右 增多 減小 顏色變深
通HCl 向左 增多 減小 顏色變淺
加H2O 向右 增多 增大 顏色變淺
加NaHCO3 向右 減少 增大 生成紅褐色沉淀，放出氣體
(1)加熱0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大。( √ )
提示　水解是吸熱反應，升溫平衡正移，水解程度和pH均增大。
(2)氯化銨溶液加水稀釋時，的值減小。( √ )
提示　加水稀釋時n(NH)減小，n(Cl－)不變，所以的值減小。
(3)在CH3COONa溶液中加入適量CH2COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。( √ )
提示　根據電荷守恒，當溶液顯中性時，c(Na＋)＝c(CH3COO－)。
(4)水解平衡右移，鹽離子的水解程度可能增大，也可能減小。( √ )
提示　若是加入能水解的該鹽固體，平衡右移，鹽離子的水解程度會減小，若是加水稀釋，平衡右移，水解程度是增大的。
(5)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強。( × )
錯因　溶液越稀，水解程度越大，水解產生的H＋或OH－的物質的量越大，但稀釋后H＋或OH－的濃度越小，所以溶液酸性(或堿性)會越弱。
(6)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成。( √ )
提示　Al3＋與HCO的水解相互促進，徹底雙水解，有Al(OH)3和CO2生成。
(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，發生相互促進的水解反應，產生沉淀和氣體。( × )
(8)CH3COONa溶液和NH4Cl溶液混合后，CH3COO－和NH相互促進水解，溶液中將不存在大量的CH3COO－和NH。( × )
(9)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO水解程度減小，pH減小。( × )
(10)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中增大。( × )
錯因　通入HCl抑制了Fe3＋的水解，Fe3＋濃度增大的很少，Cl－濃度增大的多，故減小。
(11)向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大。( × )
錯因　CH3COOH的電離常數Ka＝，所以＝，電離常數只受溫度影響，溫度不變則Ka不變。
(12)改變條件，鹽的水解平衡向右移動，其水解程度不一定增大。( √ )
1．為探究鹽類水解是一個吸熱過程，請用Na2CO3溶液和其他必要試劑，設計一個簡單的實驗方案：
______________________________________________________________________。
答案　取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈紅色，然后分成兩份，加熱其中一份，若紅色變深，則鹽類水解吸熱
2．常溫下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，則溶液中c(H2CO3)>(填“>”“＝”或“＜”)c(CO)，原因是HCO??CO＋H＋，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，pH大于8則HCO的水解程度大于電離程度(用離子方程式和必要的文字說明)。
2．下圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質。
(1)含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為 CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－，使溶液顯堿性　。
(2)實驗過程中發現燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是 BD　。
A．水解反應為放熱反應
B．水解反應為吸熱反應
C．NH4NO3晶體溶于水時放出熱量
D．NH4NO3晶體溶于水時吸收熱量
(3)分別向濃度均為0.01 mol·L－1CH3COONa溶液中分別加入NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體，使CH3COO－水解平衡移動的方向分別為 向左　、 向左　、 向右　(填“向左”“向右”或“不移動”)。
知識點03 鹽類水解的應用
1．在化學實驗中的應用
應用 舉例
判斷溶液的酸堿性 FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋
判斷酸性強弱 相同濃度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分別為8、9、10，則酸性：HX>HY>HZ
配制或貯存易水解的鹽溶液 配制CuSO4溶液時，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；貯存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞
膠體的制取 制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(膠體)＋3H＋
制備無水鹽 將揮發性酸的弱堿鹽如AlCl3、FeCl3溶液蒸干時，在通HCl的氣流中加熱蒸干
判斷離子是否共存 Al3＋與CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋與HCO、CO、AlO；NH與AlO、SiO因相互促進水解程度強烈而不能大量共存
判斷中和反應至中性的試劑用量 如NH3·H2O與HCl反應至中性，NH3·H2O過量，CH3COOH與NaOH反應至中性時CH3COOH過量
制備無機化合物 如用TiCl4制備TiO2，其反應的化學方程式為TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl，加入大量的水，同時加熱，促使水解趨于完全，所得TiO2·xH2O經焙燒得到TiO2
2．在生產生活中的應用
泡沫滅火器原理 泡沫滅火器中的成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發生的反應為Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作凈水劑 明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(膠體)＋3H＋
化肥的使用 銨態氮肥與草木灰不得混合施用
除銹劑 NH4Cl溶液與ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑，原理為NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2O??Zn(OH)2＋2H＋
熱純堿去污能力強 加熱，促進Na2CO3的水解，使c(OH－)增大，去污能力增強
【歸納小結】鹽溶液蒸干灼燒后所得產物的判斷
(1)弱堿金屬陽離子對應鹽溶液水解生成難揮發性酸時，蒸干后一般得原物質，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質。
(3)考慮鹽受熱時是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
(5)弱酸的銨鹽蒸干并灼燒后發生分解，無固體剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
(1)生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理。( × )
錯因　NaCl為強酸強堿鹽，不水解，電解食鹽水的方法制取消毒液是運用的電解原理。
(2)CH3COO－與NH水解相互促進，所以兩者不能大量共存。( ×)
錯因　CH3COO－與NH水解相互促進，但沒有沉淀和氣體生成且總的水解程度很小，兩者可以大量共存。
(3)將FeCl3、Fe2(SO4)3溶液分別加熱蒸干并灼燒，最后均可得到Fe2O3(s)。( × )
(4)實驗室配制FeCl3溶液時，常將FeCl3(s)溶解在濃鹽酸中，再加水稀釋。( √ )
(5)明礬作為凈水劑，可以殺菌、消毒。( × )
錯因　明礬溶于水后，Al3＋的水解產物Al(OH)3膠體具有吸附作用，可以凈水，但不能殺菌消毒。
(6)實驗室儲存NaF溶液時可以選用玻璃瓶。( × )
錯因　NaF水解產生HF腐蝕玻璃，不能用玻璃瓶儲存。
(7)配制FeSO4溶液時，應加入鐵粉防止Fe2＋被氧化，并加入鹽酸抑制Fe2＋水解。( × )
錯因　應加入硫酸抑制Fe2＋水解。
1．簡答題
(1)實驗室中如何用固體FeCl3配制FeCl3溶液？為什么？
提示：氯化鐵晶體溶于較濃鹽酸中，然后加水稀釋到所需的濃度；抑制FeCl3水解。
(2)實驗室中如何用固體FeSO4配制FeSO4溶液？為什么？
提示：FeSO4溶液配制加少量稀硫酸和Fe粉；抑制FeSO4水解，防止FeSO4氧化。
(3)NH4F溶液能否保存在玻璃試劑瓶中？為什么？
提示：不能；NH4F水解生成的氫氟酸腐蝕玻璃。
(4)工業上通常在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2· 6H2O獲得無水MgCl2，干燥的HCl氣流的作用是什么？
提示：①干燥的HCl氣流帶走水，②HCl抑制MgCl2水解。
(5)利用水解反應來制備納米材料，如用TiCl4制備TiO2：TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl。制備時加入大量的水，同時加熱。試利用平衡移動原理說明這兩項操作的作用。
提示：加水是增加反應物，與加熱兩項操作的作用都是使化學平衡向水解反應的方向移動。
(6)把AlCl3溶液蒸干灼燒，最后得到的主要固體是什么？為什么？如何操作溶質不變？(用化學方程式表示并配以必要的文字說明)。
提示：Al2O3；在AlCl3溶液中存在著如下平衡：AlCl3＋3H2O??Al(OH)3＋3HCl，加熱時水解平衡右移，HCl濃度增大，蒸干時HCl揮發，使平衡進一步向右移動得到Al(OH)3，在灼燒時發生反應：2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固體是Al2O3；在HCl氣流中加熱蒸發溶質不變。
(7)Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。
提示：在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，加入Mg，Mg與H＋反應放出H2，使溶液中c(H＋)降低，平衡向右移動，使Mg粉不斷溶解。
2．在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
NaAlO2/Na2CO3
答案　CaO/Na2CO3　無　Na2SO4　Fe2O3/Al2O3　Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4　NaAlO2/Na2CO3
3．下列應用與鹽類水解有關的是(　　)
①用FeCl3作凈水劑
②為保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量鹽酸
③實驗室配制AlCl3溶液時，應先把AlCl3固體溶解在較濃的鹽酸中，然后加水稀釋
④NH4Cl與ZnCl2溶液可用作焊接中的除銹劑
⑤實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡膠塞，而不用玻璃塞
⑥長期施用(NH4)2SO4，土壤酸性增強
A．①④⑥ B．②⑤⑥ C．③⑤⑥ D．全有關
答案　D
解析　①FeCl3能水解，生成的Fe(OH)3膠體可吸附水中的雜質；②在FeCl3溶液中加入少量鹽酸，能抑制Fe3＋的水解；③AlCl3水解生成Al(OH)3和HCl，先將AlCl3固體溶解在較濃的鹽酸中可以抑制Al3＋的水解；④NH4Cl、ZnCl2水解使溶液呈酸性，能溶解金屬氧化物，可用作除銹劑；⑤Na2CO3水解使溶液呈堿性，會與玻璃中的主要成分SiO2發生反應；⑥(NH4)2SO4水解使溶液呈酸性，長期施用(NH4)2SO4，可使土壤酸性增強。
知識點04 水解常數及應用
1．鹽的水解常數
以CH3COONa為例：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
Kh＝，只與溫度有關。
2．與對應弱酸電離常數的關系
Ka＝
所以，Kh·Ka＝Kw或Kh＝。
由此可看出，弱酸或弱堿的電離常數越小，其生成的鹽水解程度就越大。
3．Kh與Kw、Ka、Kb之間的關系
(1)鹽的水解平衡常數與對應的一元弱酸(或弱堿)的電離平衡常數的乘積等于Kw，則Kh＝或Kh＝。
(2)二元弱酸H2CO3的電離常數為Ka1、Ka2，則Na2CO3的水解常數Kh為，NaHCO3的水解常數為。
(3)一元弱酸一元弱堿鹽，如醋酸銨：Kh＝。
【特別提醒】
(1)Kh只受溫度影響。它隨溫度的升高而增大。
(2)Kh越大，表示水解程度越大。
1．已知常溫下，H2CO3的電離常數Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11，通過計算判斷0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性還是呈堿性？(寫出必要過程)。
答案　HCO發生水解反應：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，水解常數Kh＝＝≈2.38×10－8；HCO的電離常數Ka2＝5.6×10－11，因Kh＞Ka2，HCO的水解程度大于電離程度，故NaHCO3溶液呈堿性。
2．磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小說明判斷理由：_________________________________________________________。
答案　(1)③＜②＜①　(2)＜　(3)堿　Na2HPO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.6×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性
解析　(2)NaH2PO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的電離程度大于其水解程度，因而pH＜7。
知識點05 溶液中的“粒子”濃度關系
1．溶液中的守恒關系
(1)電荷守恒規律
電解質溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。
實例分析：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。
②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。
化簡得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒規律
電解質溶液中，由于某些離子能水解或電離，離子種類增多，但原子總數是守恒的。
實例分析：Na2CO3溶液中
①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分會水解成HCO、H2CO3，共三種含碳元素的存在形式。
②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
(3)質子守恒規律
質子守恒是依據水的電離平衡：H2OH＋＋OH－得到的，水電離產生的H＋和OH－的物質的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：可以由電荷守恒與元素質量守恒推導出來。
如Na2CO3中將電荷守恒和物料守恒中的金屬陽離子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
方法二：質子守恒是依據水的電離平衡：H2O??H＋＋OH－，水電離產生的H＋和OH－的物質的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。
實例分析：Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。
2．常見溶液的守恒關系式
(1)CH3COONa溶液：
物料守恒：c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
電荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
質子守恒：c(OH-)= c(H+)+c(CH3COOH)
(2)NH4Cl溶液：
物料守恒：c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
電荷守恒：c(Cl-)+ c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
質子守恒：c(H+)= c(NH3·H2O)+c(OH-)
(3)Na2CO3溶液：
物料守恒：c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)]
電荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-)
質子守恒：c(OH-)= c(HCO3-)+2c(H2CO3)+ c(H+)
(4)NaHCO3溶液：
物料守恒：c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)
電荷守恒：c(Na+)+ c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-)
質子守恒：c(OH-)= c(H2CO3)+ c(H+)- c(CO32-)
3．溶液中粒子濃度比較
(1)不同溶液中同一離子濃度的大小比較
相同物質的量濃度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液，c中H＋對NH水解有抑制作用，b中CH3COO－的水解對NH水解有促進作用，所以三種溶液中c(NH)由大到小的順序是c>a>b。
(2)弱酸溶液中離子濃度的大小比較
①CH3COOH溶液微粒濃度由大到小的順序(H2O除外)是c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
②碳酸溶液中粒子濃度由大到小的順序(水分子和CO2分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)> c(HCO) > c(CO) > c(OH－)。
(3)單一溶液中離子濃度大小的比較
①NH4Cl溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。
②CH3COONa溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na＋)>c(CH3COO-)>c(OH－)>c(H＋)。
(4)混合溶液中離子濃度大小的比較
①物質的量濃度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等體積混合
離子濃度由大到小的順序是c(CH3COO－) > c(Na＋)>c(H＋) >c(OH－)。
②物質的量濃度相同的NH4Cl溶液、氨水等體積混合
離子濃度由大到小的順序是c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
一、單一溶液中粒子濃度的關系
判斷正誤，錯誤的寫出正確的關系式。
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
(2)在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)0.1 mol·L－1 NH4HS溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)
(4)0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H2CO3)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)
(5)室溫下，0.1 mol·L－1 NH4Fe(SO4)2溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO)
答案　(1)×　c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
(2)×　c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)√
(4)×　c(NH)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
(5)×　c(NH)＋3c(Fe3＋)<2c(SO)
二、混合溶液中粒子濃度的關系判斷
1．濃度均為0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液
(1)電荷守恒：____________________________________________。
(2)物料守恒：__________________________________________________。
(3)離子濃度由大到小的順序：_____________________________________________。
答案　(1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)
(2)2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
2．常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子濃度的大小關系：_________________________________(水分子除外)。
(2)電荷守恒：_____________________________________________。
(3)物料守恒：___________________________________________________。
答案　(1)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(3)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
解析　中和反應后，溶質為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2倍。
3．(1)物質的量濃度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等體積混合，溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序為_____________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 CH3COONa與0.1 mol·L－1鹽酸等體積混合，溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序為_________________________________。
答案：(1)c(Na＋)＝c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)
(2)c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
4．判斷正誤，錯誤的寫出正確的關系式。
(1)0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液等體積混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
(3)室溫下，將濃度均為0.1 mol·L－1的氨水和NH4Cl溶液等體積混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
(4)室溫下，將濃度均為0.10 mol·L－1的H2C2O4和NaHC2O4溶液等體積混合(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
(5)0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液與0.1 mol·L－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
答案　(1)√　(2)×　c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)　(3)×　c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)　(4)√
(5)×　2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)√
三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較
1．25 ℃時，相同物質的量濃度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的順序為________________。
答案　⑤>④>③>①>②
解析　分析流程為
分組
2．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。
(1)濃度均為0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。
(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是________________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質的量濃度由大到小的順序為_________________________________________。
答案　(1)③>②>④>①　(2)②>①>③
(3)④>②>③>①
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知識清單23 鹽類的水解
知識點01鹽類的水解原理 知識點02影響鹽類水解的因素
知識點03鹽類水解的應用 知識點04水解常數及應用
知識點05 溶液中的“粒子”濃度關系
知識點01 鹽類的水解原理
1．鹽類的水解原理
(1)定義：在水溶液中鹽電離出來的離子與_________________________結合生成____________的反應。
(2)條件：可溶性鹽中必須存在______________或______________。
(3)實質：鹽電離產生的______________或______________結合_____________________生成_______，破壞了水的______________，水的電離程度_______。
2．鹽類水解的特點
(1)可逆：鹽類的水解是可逆反應。
(2)吸熱：鹽類的水解可看作是______________反應的逆反應。
(3)微弱：多數水解反應程度很微弱。
3．鹽類水解的規律
有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。
鹽的類型 實例 是否水解 水解的離子 溶液的酸堿性
強酸強堿鹽 NaCl、NaNO3
強酸弱堿鹽 NH4Cl、Cu(NO3)2
強堿弱酸鹽 CH3COONa、Na2CO3
【特別提醒】
(1)溫度越高，鹽的水解程度越大。
(2)強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(3)判斷鹽溶液的酸堿性，需先判斷鹽的類型，因此需熟練記憶常見的強酸、強堿和弱酸、弱堿。
(4)鹽溶液呈中性，無法判斷該鹽是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因為NaCl是強酸強堿鹽，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因為CH3COO－和NH的水解程度相當。
4．水解反應的離子方程式的書寫
(1)鹽類水解的離子方程式一般用“_______”連接，且一般不標“↑”“↓”等狀態符號。
(2)多元弱酸鹽：分步書寫，以第一步為主。
(3)多元弱堿鹽：水解反應的離子方程式一步完成。
(4)陰、陽離子相互促進的水解
①若水解程度不大，用“??”表示。
②相互促進的水解程度較大的，書寫時用“===”“↑”“↓”。
(1)鹽類加入水中，水的電離平衡一定被促進。( )
(2)顯酸性的鹽溶液，一定是該鹽的陽離子發生了水解。( )
(3)Na2S水解的離子方程式為S2－＋2H2O??H2S＋2OH－。( × )
(4)鹽溶液的酸堿性主要決定于形成鹽的酸和堿的相對強弱。( )
(5)Na2CO3溶液呈堿性的原因：CO＋2H2O??H2CO3＋2OH－。( )
(6)Al3＋發生水解反應的離子方程式：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3↓＋3H＋。( )
(7)溶液呈中性的鹽一定是強酸、強堿生成的鹽。( )
(8)常溫下，pH＝10的CH3COONa溶液與pH＝4的NH4Cl溶液，水的電離程度相同。( )
(9)熔融的Na2CO3和Na2CO3溶液中，c(Na＋)都是c(CO)的兩倍。( )
(10)由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋H2O??HA＋OH－。( )
一、鹽類水解的實質及規律
1．根據相關物質的電離常數(25 ℃)，回答下列問題：
CH3COOH　Ka＝1.8×10－5，HCN　Ka＝4.9×10－10，H2CO3　Ka1＝4.3×10－7　Ka2＝5.6×10－11
(1)相同物質的量濃度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的順序：_____________________，水的電離程度由大到小的順序：_____________________。
(2)相同pH的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN溶液，物質的量濃度由大到小的順序：_____________________。
(3)NaCN溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的順序：_____________________。
2．碳酸氫鈉在分析化學、無機合成、工業生產、農牧業生產等方面有較為廣泛的應用。
(1)NaHCO3是強堿弱酸的酸式鹽，溶液中存在三種平衡(寫出相應的離子方程式)：
①水的電離平衡： _____________________；
②HCO的電離平衡：_____________________；
③HCO的水解平衡：_____________________。
(2)常溫下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH為8.4，說明HCO的電離程度和水解程度中相對較強的是______________。
(3)常溫下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)>c(H2C2O4)，則溶液顯______性。
二、水解產物判斷與方程式的書寫
1．寫出下列鹽溶液中水解的離子方程式。
(1)NH4Cl：___________________________________。
(2)Na2CO3：________________________________________________________。
(3)FeCl3：___________________________________。
(4)CH3COONH4：___________________________________。
(5)Al2S3：___________________________________。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
2．下列離子方程式不正確的是(　　)
A．明礬用于凈水：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(膠體)＋3H＋
B．泡沫滅火器滅火：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
C．用純堿清洗油污：CO＋H2O??HCO＋OH－
D．濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
3．(1)常溫下，濃度均為0.1 mol·L－1的六種溶液pH如下：
溶質 NaClO Na2CO3 NaHCO3 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 10.3 11.6 9.7 12.3 10.0 4.0
常溫下，相同物質的量濃度的下列稀溶液，其酸性由強到弱的順序是________(填字母) 。
a．H2CO3 b．H2SO3 c．H2SiO3
六種溶液中，水的電離程度最小的是__________(填化學式)。
(2)用離子方程式說明Na2CO3溶液pH＞7的原因：_______________________________________。
(3)欲增大氯水中次氯酸的濃度，可向氯水中加入上表中的物質是________(填化學式)，用化學平衡移動的原理解釋其原因：_______________________________________________。
知識點02 影響鹽類水解的因素
1．影響鹽類水解的因素
(1)內因：形成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對應的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度_______，溶液的堿性或酸性_______。
如水解程度：Na2CO3_______Na2SO3，Na2CO3_______NaHCO3。
(2)外因：鹽類水解平衡同電離平衡一樣，當溫度、濃度等條件改變時，會引起水解平衡的移動，從而影響鹽類水解的程度。其中濃度的影響通常包括：加水稀釋、加入適量的酸或堿及能與酸或堿反應的鹽等。
應用舉例
以FeCl3水解為例：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，分析外界條件對水解平衡的影響。
條件 平衡移動方向 H＋數 pH 現象
升溫
通HCl
加H2O
加NaHCO3
(1)加熱0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大。( )
(2)氯化銨溶液加水稀釋時，的值減小。( )
(3)在CH3COONa溶液中加入適量CH2COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。( )
(4)水解平衡右移，鹽離子的水解程度可能增大，也可能減小。( )
(5)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強。( )
(6)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成。( )
(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，發生相互促進的水解反應，產生沉淀和氣體。( )
(8)CH3COONa溶液和NH4Cl溶液混合后，CH3COO－和NH相互促進水解，溶液中將不存在大量的CH3COO－和NH。( )
(9)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO水解程度減小，pH減小。( )
(10)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中增大。( )
(11)向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大。( )
(12)改變條件，鹽的水解平衡向右移動，其水解程度不一定增大。( )
1．為探究鹽類水解是一個吸熱過程，請用Na2CO3溶液和其他必要試劑，設計一個簡單的實驗方案：
______________________________________________________________________。
2．常溫下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，則溶液中c(H2CO3)>(填“>”“＝”或“＜”)c(CO)，原因是____________________________________________________________________________ (用離子方程式和必要的文字說明)。
2．下圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液，并分別放置在盛有水的燒杯中，然后向燒杯①中加入生石灰，向燒杯③中加入NH4NO3晶體，燒杯②中不加任何物質。
(1)含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液顯淺紅色的原因為___________________________________。
(2)實驗過程中發現燒瓶①中溶液紅色變深，燒瓶③中溶液紅色變淺，則下列敘述正確的是_______。
A．水解反應為放熱反應
B．水解反應為吸熱反應
C．NH4NO3晶體溶于水時放出熱量
D．NH4NO3晶體溶于水時吸收熱量
(3)分別向濃度均為0.01 mol·L－1CH3COONa溶液中分別加入NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體，使CH3COO－水解平衡移動的方向分別為_______、_______、_______ (填“向左”“向右”或“不移動”)。
知識點03 鹽類水解的應用
1．在化學實驗中的應用
應用 舉例
判斷溶液的酸堿性 FeCl3溶液顯____性，原因是____________________________
判斷酸性強弱 相同濃度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分別為8、9、10，則酸性：______________
配制或貯存易水解的鹽溶液 配制CuSO4溶液時，加入少量_______，抑制_______水解；貯存Na2CO3溶液不能用______________
膠體的制取 制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：_______________________________
制備無水鹽 將揮發性酸的弱堿鹽如AlCl3、FeCl3溶液蒸干時，在通_______的氣流中加熱蒸干
判斷離子是否共存 Al3＋與CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋與HCO、CO、AlO；NH與AlO、SiO因相互促進水解程度_____而不能大量共存
判斷中和反應至中性的試劑用量 如NH3·H2O與HCl反應至中性，_______過量，CH3COOH與NaOH反應至中性時_______過量
制備無機化合物 如用TiCl4制備TiO2，其反應的化學方程式為_____________________ ___________________________________，加入大量的水，同時加熱，促使水解趨于完全，所得TiO2·xH2O經焙燒得到TiO2
2．在生產生活中的應用
泡沫滅火器原理 泡沫滅火器中的成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發生的反應為 __________________________________________
作凈水劑 明礬可作凈水劑，原理為____________________________
化肥的使用 銨態氮肥與草木灰不得混合施用
除銹劑 NH4Cl溶液與ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑，原理為 ____________________________、____________________________
熱純堿去污能力強 加熱，促進Na2CO3的水解，使_______增大，去污能力增強
【歸納小結】鹽溶液蒸干灼燒后所得產物的判斷
(1)弱堿金屬陽離子對應鹽溶液水解生成難揮發性酸時，蒸干后一般得原物質，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質。
(3)考慮鹽受熱時是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
(5)弱酸的銨鹽蒸干并灼燒后發生分解，無固體剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
(1)生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理。( )
(2)CH3COO－與NH水解相互促進，所以兩者不能大量共存。( )
(3)將FeCl3、Fe2(SO4)3溶液分別加熱蒸干并灼燒，最后均可得到Fe2O3(s)。( )
(4)實驗室配制FeCl3溶液時，常將FeCl3(s)溶解在濃鹽酸中，再加水稀釋。( )
(5)明礬作為凈水劑，可以殺菌、消毒。( )
(6)實驗室儲存NaF溶液時可以選用玻璃瓶。( )
(7)配制FeSO4溶液時，應加入鐵粉防止Fe2＋被氧化，并加入鹽酸抑制Fe2＋水解。( )
1．簡答題
(1)實驗室中如何用固體FeCl3配制FeCl3溶液？為什么？
(2)實驗室中如何用固體FeSO4配制FeSO4溶液？為什么？
(3)NH4F溶液能否保存在玻璃試劑瓶中？為什么？
(4)工業上通常在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2· 6H2O獲得無水MgCl2，干燥的HCl氣流的作用是什么？
(5)利用水解反應來制備納米材料，如用TiCl4制備TiO2：TiCl4＋(x＋2)H2O===TiO2·xH2O↓＋4HCl。制備時加入大量的水，同時加熱。試利用平衡移動原理說明這兩項操作的作用。
(6)把AlCl3溶液蒸干灼燒，最后得到的主要固體是什么？為什么？如何操作溶質不變？(用化學方程式表示并配以必要的文字說明)。
(7)Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中，分析其原因。
2．在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
NaAlO2/Na2CO3
3．下列應用與鹽類水解有關的是(　　)
①用FeCl3作凈水劑
②為保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量鹽酸
③實驗室配制AlCl3溶液時，應先把AlCl3固體溶解在較濃的鹽酸中，然后加水稀釋
④NH4Cl與ZnCl2溶液可用作焊接中的除銹劑
⑤實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡膠塞，而不用玻璃塞
⑥長期施用(NH4)2SO4，土壤酸性增強
A．①④⑥ B．②⑤⑥ C．③⑤⑥ D．全有關
知識點04 水解常數及應用
1．鹽的水解常數
以CH3COONa為例：CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
Kh＝，只與_______有關。
2．與對應弱酸電離常數的關系
Ka＝
所以，Kh·Ka＝Kw或Kh＝_______。
由此可看出，弱酸或弱堿的電離常數越小，其生成的鹽水解程度就_______。
3．Kh與Kw、Ka、Kb之間的關系
(1)鹽的水解平衡常數與對應的一元弱酸(或弱堿)的電離平衡常數的乘積等于Kw，則Kh＝_______或Kh＝_______。
(2)二元弱酸H2CO3的電離常數為Ka1、Ka2，則Na2CO3的水解常數Kh為_______，NaHCO3的水解常數為_______。
(3)一元弱酸一元弱堿鹽，如醋酸銨：Kh＝。
【特別提醒】
(1)Kh只受溫度影響。它隨溫度的升高而增大。
(2)Kh越大，表示水解程度越大。
1．已知常溫下，H2CO3的電離常數Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11，通過計算判斷0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性還是呈堿性？(寫出必要過程)。
2．磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小說明判斷理由：_________________________________________________________。
知識點05 溶液中的“粒子”濃度關系
1．溶液中的守恒關系
(1)電荷守恒規律
電解質溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。
實例分析：Na2CO3溶液中
①Na＋、H＋、CO、HCO、OH－。
②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。
化簡得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒規律
電解質溶液中，由于某些離子能水解或電離，離子種類增多，但原子總數是守恒的。
實例分析：Na2CO3溶液中
①＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，CO在水中部分會水解成HCO、H2CO3，共三種含碳元素的存在形式。
②c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。
(3)質子守恒規律
質子守恒是依據水的電離平衡：H2OH＋＋OH－得到的，水電離產生的H＋和OH－的物質的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：可以由電荷守恒與元素質量守恒推導出來。
如Na2CO3中將電荷守恒和物料守恒中的金屬陽離子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
方法二：質子守恒是依據水的電離平衡：H2O??H＋＋OH－，水電離產生的H＋和OH－的物質的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。
實例分析：Na2CO3溶液中
即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。
2．常見溶液的守恒關系式
(1)CH3COONa溶液：
物料守恒： ___________________________________
電荷守恒：___________________________________
質子守恒：___________________________________
(2)NH4Cl溶液：
物料守恒：___________________________________
電荷守恒：___________________________________
質子守恒：___________________________________
(3)Na2CO3溶液：
物料守恒：__________________________________________
電荷守恒：__________________________________________
質子守恒：__________________________________________
(4)NaHCO3溶液：
物料守恒：__________________________________________
電荷守恒：__________________________________________
質子守恒：___________________________________
3．溶液中粒子濃度比較
(1)不同溶液中同一離子濃度的大小比較
相同物質的量濃度的a.NH4Cl溶液，b.CH3COONH4溶液，c.NH4HSO4溶液，c中H＋對NH水解有_______作用，b中CH3COO－的水解對NH水解有_______作用，所以三種溶液中c(NH)由大到小的順序是______________。
(2)弱酸溶液中離子濃度的大小比較
①CH3COOH溶液微粒濃度由大到小的順序(H2O除外)是___________________________________。
②碳酸溶液中粒子濃度由大到小的順序(水分子和CO2分子除外)是__________________________。
(3)單一溶液中離子濃度大小的比較
①NH4Cl溶液中離子濃度由大到小的順序是___________________________________。
②CH3COONa溶液中離子濃度由大到小的順序是___________________________________。
(4)混合溶液中離子濃度大小的比較
①物質的量濃度相同的CH3COOH溶液、CH3COONa溶液等體積混合
離子濃度由大到小的順序是___________________________________。
②物質的量濃度相同的NH4Cl溶液、氨水等體積混合
離子濃度由大到小的順序是___________________________________。
一、單一溶液中粒子濃度的關系
判斷正誤，錯誤的寫出正確的關系式。
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
(2)在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)0.1 mol·L－1 NH4HS溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)
(4)0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H2CO3)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)
(5)室溫下，0.1 mol·L－1 NH4Fe(SO4)2溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO)
二、混合溶液中粒子濃度的關系判斷
1．濃度均為0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液
(1)電荷守恒：____________________________________________。
(2)物料守恒：__________________________________________________。
(3)離子濃度由大到小的順序：_____________________________________________。
2．常溫下，NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子濃度的大小關系：_________________________________(水分子除外)。
(2)電荷守恒：_____________________________________________。
(3)物料守恒：___________________________________________________。
3．(1)物質的量濃度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等體積混合，溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序為_____________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 CH3COONa與0.1 mol·L－1鹽酸等體積混合，溶液中粒子(水分子除外)濃度由大到小的順序為_________________________________。
4．判斷正誤，錯誤的寫出正確的關系式。
(1)0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液等體積混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
(3)室溫下，將濃度均為0.1 mol·L－1的氨水和NH4Cl溶液等體積混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
(4)室溫下，將濃度均為0.10 mol·L－1的H2C2O4和NaHC2O4溶液等體積混合(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
(5)0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液與0.1 mol·L－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
三、不同溶液中同一離子濃度的大小比較
1．25 ℃時，相同物質的量濃度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的順序為________________。
2．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。
(1)濃度均為0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。
(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是________________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質的量濃度由大到小的順序為_________________________________________。
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