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清單08 有機(jī)合成與推斷
01 碳骨架的構(gòu)建、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化
一、構(gòu)建碳骨架
1.碳鏈的增長
(1)炔烴與HCN加成
CH≡CHCH2=CHCOOH
(2)醛或酮與HCN加成
(物質(zhì)的量之比為1∶2加成)
帶正電荷的原子或原子團(tuán)連接在氧原子上，帶負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)連接在碳原子上。
(3)羥醛縮合反應(yīng)
醛分子中在醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)受羰基吸電子作用的影響，具有一定的活潑性。分子內(nèi)含有α-H的醛在一定條件下可發(fā)生加成反應(yīng)，生成β-羥基醛，該產(chǎn)物易失水，得到α，β-不飽和醛。
＋CαH3CHOCH2=CHαCHO＋H2O。
2.碳鏈的縮短
氧化反應(yīng)可以使烴分子鏈縮短。
(1)烯烴
＋HOOC—R。
(2)炔烴
RC≡CHRCOOH。
(3)芳香烴
。
與苯環(huán)相連的碳原子上至少連有一個(gè)氫原子才能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。
3.碳鏈的成環(huán)
(1)共軛二烯烴
共軛二烯烴含有兩個(gè)碳碳雙鍵，且兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開。
(第爾斯-阿爾德反應(yīng)的加成原理)。
(2)環(huán)酯
＋2H2O。
(3)環(huán)醚
HOCH2CH2OH＋H2O。
二、引入官能團(tuán)
有選擇地通過取代、加成、消去、氧化、還原等有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)有機(jī)化合物類別的轉(zhuǎn)化，并引入目標(biāo)官能團(tuán)。
1.引入碳碳雙鍵
(1)醇的消去反應(yīng)
CH3CH2OHCH2=CH2↑＋H2O。
(2)鹵代烴的消去反應(yīng)
CH3—CH2—Br＋NaOHCH2=CH2↑＋NaBr＋H2O。
(3)炔烴與H2、鹵化氫、鹵素單質(zhì)的不完全加成反應(yīng)
CH≡CH＋HClCH2=CHCl。
2.引入碳鹵鍵
(1)烷烴、芳香烴的取代反應(yīng)
CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl；
＋Br2；
＋Cl2。
(2)醇與氫鹵酸(HX)的取代反應(yīng)
CH3—CH2—OH＋HBrCH3—CH2—Br＋H2O。
(3)炔烴、烯烴與鹵素單質(zhì)或鹵化氫的加成反應(yīng)
CH3CH=CH2＋Br2→CH3CHBrCH2Br；
CH3CH=CH2＋HClCH3CHClCH3(主要產(chǎn)物)；
CH≡CH＋HClCH2=CHCl。
3.引入羥基
(1)烯烴與水的加成反應(yīng)
CH2=CH2＋H2OCH3CH2OH。
(2)醛或酮的還原反應(yīng)
CH3CHO＋H2CH3CH2OH；
＋H2。
(3)鹵代烴、酯的水解反應(yīng)
CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr；
CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH；
CH3COOC2H5＋NaOHCH3COONa＋C2H5OH。
4.引入醛基
(1)醇的催化氧化反應(yīng)
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
(2)炔烴與水的加成反應(yīng)
CH≡CH＋H2OCH3—CHO。
5.引入羧基
(1)醛的氧化反應(yīng)
2CH3CHO＋O22CH3COOH。
(2)某些烯烴、苯的同系物被KMnO4(H＋)溶液氧化
CH3CH=CHCH32CH3COOH；
。
(3)酯、酰胺的水解
＋H2O＋CH3OH；
RCONH2＋H2O＋HClRCOOH＋NH4Cl。
三、官能團(tuán)的保護(hù)
含有多個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)化合物在進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，非目標(biāo)官能團(tuán)也可能受到影響，此時(shí)需要將該官能團(tuán)保護(hù)起來，先將其轉(zhuǎn)化為不受該反應(yīng)影響的其他官能團(tuán)，反應(yīng)后再轉(zhuǎn)化復(fù)原。
1.羥基的保護(hù)
(1)醇羥基
①將醇羥基轉(zhuǎn)化為醚鍵，反應(yīng)結(jié)束后再脫除
R—OHR—O—R′ R″—O—R′R″—OH
②將醇羥基轉(zhuǎn)化為酯基，再水解復(fù)原
(2)酚羥基
①用NaOH溶液保護(hù)
②用CH3I保護(hù)
2.氨基的保護(hù)
①用酸轉(zhuǎn)化為鹽保護(hù)
②用醋酸酐轉(zhuǎn)化為酰胺保護(hù)
3.碳碳雙鍵的保護(hù)
利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。
CH2=CH2CH3CH2ClCH2=CH2
4.醛基(或酮羰基)的保護(hù)
用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)
①。
②O。
【例1】
(23-24高二·河南安陽·期末)
1．已知烴基為鄰、對位取代定位基、—COOH、—SO3H為間位取代定位基。下列制備設(shè)計(jì)錯(cuò)誤的是
A．以苯為原料制水楊酸(鄰羥基苯甲酸)，可向苯環(huán)上先引入酚羥基
B．制備表面活性劑對十二烷基苯磺酸鈉，可向苯環(huán)上先引入磺酸基(—SO3H)
C．制備十二烷基苯可以采用1-十二烯在一定條件下與苯加成
D．采用使MgCl2·6H2O在氯化氫氣流中加熱脫水的方法制無水MgCl2
02 有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)
1.正合成分析法
(1)單官能團(tuán)合成
R—CH=CH2鹵代烴醇醛酸酯
(2)雙官能團(tuán)合成
CH2=CH2CH2X—CH2XHOCH2—CH2OHOHC—CHOHOOC—COOH→鏈酯、環(huán)酯等
(3)芳香族化合物合成
①
②芳香酯
2.逆合成分析法
在目標(biāo)化合物的適當(dāng)位置斷開相應(yīng)的化學(xué)鍵，目的是使得到的較小片段所對應(yīng)的中間體經(jīng)過反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物；繼續(xù)斷開中間體適當(dāng)位置的化學(xué)鍵，使其可以從更上一步的中間體反應(yīng)得來，依次倒推，最后確定最適宜的基礎(chǔ)原料和合成路線。
3.合成路線的表示方法
有機(jī)合成路線用反應(yīng)流程圖表示。
示例：原料中間體(Ⅰ)中間體(Ⅱ)……→目標(biāo)化合物
4.合成路線設(shè)計(jì)應(yīng)遵循的原則
(1)合成步驟較少，副反應(yīng)少，反應(yīng)產(chǎn)率高。
(2)原料、溶劑和催化劑盡可能價(jià)廉易得、低毒。
(3)反應(yīng)條件溫和，操作簡便，產(chǎn)物易于分離提純。
(4)污染排放少，要貫徹“綠色化學(xué)”理念，選擇最佳合成路線，以較低的經(jīng)濟(jì)成本和環(huán)境代價(jià)得到目標(biāo)產(chǎn)物。
【例2】
(23-24高二·山東棗莊·期末)
2．由1-氯環(huán)己烷()制備1，2-環(huán)己二醇()時(shí)，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)
A．加成→消去→取代 B．消去→加成→取代
C．取代→消去→加成 D．取代→加成→消去
03 有機(jī)物的推斷與合成
一、有機(jī)物推斷的突破方法
1.根據(jù)有機(jī)化合物的性質(zhì)進(jìn)行突破
(1)能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或—CHO。
(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、—CHO或?yàn)楸降耐滴铩?br/>(3)能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、—CHO、或苯環(huán)，其中—CHO、和苯環(huán)一般只與H2發(fā)生加成反應(yīng)。
(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀的有機(jī)物必含—CHO。
(5)能與Na或K反應(yīng)放出H2的有機(jī)物含有—OH(醇羥基或酚羥基)或—COOH。
(6)能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使紫色石蕊溶液變紅的有機(jī)物必含—COOH。
(7)遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物含酚羥基。
(8)能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。
(9)能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物具有—CH2OH結(jié)構(gòu)。
(10)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物有鹵代烴、酯等。
2.根據(jù)有機(jī)物推斷中的定量關(guān)系進(jìn)行突破
(1)相對分子質(zhì)量增加16，可能是加進(jìn)了一個(gè)氧原子。
(2)根據(jù)發(fā)生酯化反應(yīng)生成物(有機(jī)物)減輕的質(zhì)量就可以求出羥基或羧基的個(gè)數(shù)。
(3)由生成Ag的質(zhì)量可確定醛基的個(gè)數(shù)：—CHO～2Ag。
(4)由有機(jī)物與Na反應(yīng)生成H2的量可以求出—OH或—COOH的個(gè)數(shù)：2—OH～H2、2—COOH～H2。
3.根據(jù)有機(jī)物間轉(zhuǎn)化時(shí)的反應(yīng)條件進(jìn)行突破
反應(yīng)條件 常見結(jié)構(gòu)及反應(yīng)
濃H2SO4，加熱 ①醇的消去反應(yīng)(—OH)②羧酸和醇的酯化反應(yīng)(—COOH和—OH)
NaOH的乙醇溶液，加熱 鹵代烴的消去反應(yīng)()
NaOH水溶液，加熱 ①鹵代烴的水解反應(yīng)()②酯的水解反應(yīng)()
Cu/Ag，O2，△ 醇的催化氧化反應(yīng)()
光照 烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈的取代反應(yīng)
Fe/FeX3 作催化劑 苯環(huán)與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)
銀氨溶液或新制Cu(OH)2 醛、甲酸、甲酸某酯的氧化反應(yīng)
二、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的思路
1.思維途徑
(1)總結(jié)思路：根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化。
(2)設(shè)計(jì)關(guān)鍵：信息及框圖流程的運(yùn)用。
(3)有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)試題一般最多不超過五步，設(shè)計(jì)路線的基本要求如下：
①步驟最簡，即一步能完成就不能用兩步，如乙烯變溴乙烷，應(yīng)采用乙烯與溴化氫加成得溴乙烷，不能采用乙烯先變乙醇再變溴乙烷。
②題目中明確給出的有機(jī)反應(yīng)原理可以直接利用，高中化學(xué)教材上直接呈現(xiàn)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)原理可以直接套用，如甲苯變苯甲酸，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液直接氧化，此設(shè)計(jì)最優(yōu)，不宜設(shè)計(jì)為甲苯→→→→。
③題目限定的有機(jī)物原料可以直接利用，未給出的則不能直接利用，如乙醇→乙酸乙酯，若原料只給出乙醇，則應(yīng)先由乙醇制備乙酸，再由乙醇和乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)制備乙酸乙酯。
2.關(guān)注信息型合成路線的設(shè)計(jì)
思路：根據(jù)待設(shè)計(jì)路線的原料試劑、最終產(chǎn)物，尋找題干中與原料試劑、最終產(chǎn)物相似的基團(tuán)，確定待設(shè)計(jì)路線的原理、條件和中間產(chǎn)物，最后完成整體設(shè)計(jì)路線。
【例3】
(23-24高二下·江蘇南京·期中)
3．為一種治療真菌感染的藥物，合成路線如下：
已知：同一個(gè)碳上連接兩個(gè)不穩(wěn)定。
回答下列問題：
(1)的反應(yīng)類型為 。
(2)化合物中所含原子的雜化方式為 。
(3)的反應(yīng)中生成的分子不含有手性碳原子，在加熱條件下生成穩(wěn)定產(chǎn)物的官能團(tuán)名稱為 。該反應(yīng)除B分子外，還有副產(chǎn)物，的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(4)F的水解產(chǎn)物為I，I的同分異構(gòu)體中滿足以下條件的結(jié)構(gòu)簡式為 (寫出其中一種)
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜顯示為5組峰，且峰面積比為
(5)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖 (無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)
04 限定條件下同分異構(gòu)體的書寫與判斷
一、官能團(tuán)異構(gòu)及書寫步驟
1.常見的官能團(tuán)異構(gòu)
(1)烯烴——環(huán)烷烴，通式：CnH2n(n≥3)。
(2)炔烴——二烯烴，通式：CnH2n-2(n≥4)。
(3)飽和一元醇——飽和一元醚，通式：CnH2n＋2O(n≥2)。
(4)醛——酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇，通式：CnH2nO(n≥3)。
(5)羧酸——酯、羥基醛、羥基酮，通式：CnH2nO2(n≥3)。
(6)酚——芳香醇、芳香醚，通式：CnH2n-6O(n≥7)。
(7)硝基烷——氨基酸，通式：CnH2n＋1NO2(n≥2)。
2.官能團(tuán)異構(gòu)的書寫步驟
先確定物質(zhì)類別，然后分類書寫。書寫時(shí)先寫碳架異構(gòu)，再寫位置異構(gòu)。
例如：寫出C5H12O的所有的同分異構(gòu)體，滿足C5H12O分子式的有機(jī)物可能是醇或醚。
(1)若官能團(tuán)為—OH時(shí)
在3種碳骨架中，共有8個(gè)位置，8種結(jié)構(gòu)(熟記—C5H11共有8種結(jié)構(gòu)，可省去書寫過程)。
(2)若官能團(tuán)為(醚鍵)時(shí)，可采用插鍵法。
醚鍵可以理解為在C—C單鍵之間插入氧原子，如：，，，共6種結(jié)構(gòu)。
所以分子式滿足C5H12O的同分異構(gòu)體共8＋6=14種。
二、限定條件下同分異構(gòu)體的書寫及判斷
1.常見的限制條件
(1)以官能團(tuán)特征反應(yīng)為限制條件
反應(yīng)現(xiàn)象或性質(zhì) 思考方向(有機(jī)物中可能含有的官能團(tuán))
溴的四氯化碳溶液褪色 碳碳雙鍵、碳碳三鍵
酸性高錳酸鉀溶液褪色 碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、苯的同系物等
遇氯化鐵溶液顯紫色、濃溴水產(chǎn)生白色沉淀 酚羥基
生成銀鏡或磚紅色沉淀 醛基或甲酸某酯或甲酸
與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2 羥基或羧基
與碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生CO2 羧基
只有2個(gè)氧原子且能發(fā)生水解反應(yīng) (酯基)
既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能水解，且只有2個(gè)氧原子 甲酸某酯
能發(fā)生催化氧化，產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 伯醇(—CH2OH)
(2)以核磁共振氫譜為限制條件
①有幾組峰就有幾種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
②根據(jù)其峰面積比可判斷有機(jī)物中不同化學(xué)環(huán)境氫原子的最簡比例關(guān)系。
③若有機(jī)物分子中氫原子個(gè)數(shù)較多但吸收峰的種類較少，則該分子對稱性高或相同的基團(tuán)較多。
2.隱含的限制條件——有機(jī)物分子的不飽和度
不飽和度 思考方向
Ω=1 1個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)
Ω=2 1個(gè)三鍵或2個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)和1個(gè)雙鍵
Ω=3 3個(gè)雙鍵或1個(gè)雙鍵和1個(gè)三鍵或一個(gè)環(huán)和兩個(gè)雙鍵等
Ω≥4 考慮可能含有苯環(huán)
【特別提醒】有機(jī)物分子中鹵素原子(—X)以及—NO2、—NH2等都視為H原子。
3.限定條件下同分異構(gòu)體的書寫步驟
第一步：依據(jù)限定條件，推測“碎片”(原子、基團(tuán))的結(jié)構(gòu)；
第二步：摘除“碎片”，構(gòu)建碳骨架；
第三步：按照思維的有序性組裝“碎片”，完成書寫。
【例4】
(23-24·河南濮陽·期末)
4．下列關(guān)于有機(jī)化合物的說法正確的是
A． 的同分異構(gòu)體中屬于酯類且氯原子直接連接在苯環(huán)有(不考慮立體異構(gòu))19種
B．分子式為C5H12O能被催化氧化為醛的同分異構(gòu)體有8種
C．分子式為C7H8O的分子中有苯環(huán)的有機(jī)物共有4種
D．分子式為C8H8O2，且能與飽和NaHCO3溶液放出氣體的芳香族化合物共有(不含立體異構(gòu))5種
(23-24高二上·湖北黃岡·期末)
5．洛伐他汀常用于治療高膽固醇血癥，其結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列有關(guān)洛伐他汀的說法正確的是
A．該物質(zhì)屬于芳香烴 B．能發(fā)生氧化、加成和加聚反應(yīng)
C．分子中含有3種官能團(tuán) D．分子中碳原子的雜化方式有3種
(23-24高二上·江蘇泰州·期末)
6．精細(xì)化學(xué)品W是酸性條件下X與HCN發(fā)生取代反應(yīng)的主產(chǎn)物，Y、Z是反應(yīng)過程中的過渡態(tài)或中間體。X→W的反應(yīng)過程可表示為：
下列說法正確的是
A．X與互為同素異形體 B．該過程產(chǎn)生的中間體可能有
C．Z中C、O原子的雜化類型均為 D．W分子中含有1個(gè)手性碳原子
(23-24高三上·重慶渝北·期末)
7．羥甲香豆素(結(jié)構(gòu)簡式如圖)對治療“新冠”有一定的輔助作用。下列說法正確的
A．羥甲香豆素的分子式為C10H10O3
B．可用酸性KMnO4溶液檢驗(yàn)羥甲香豆素分子中的碳碳雙鍵
C．1mol羥甲香豆素最多消耗的H2和溴水中的Br2分別為4mol和3mol
D．1mol羥甲香豆素最多消耗氫氧化鈉為2mol，且能與Na2CO3反應(yīng)放出CO2
(23-24高二下·山東煙臺·期末)
8．關(guān)于化合物 ，下列說法正確的是
A．分子中至少有7個(gè)碳原子共直線
B．與酸或堿溶液反應(yīng)都可生成鹽
C．分子中含有1個(gè)手性碳原子
D．不能使酸性稀溶液褪色
(23-24高二上·河北石家莊·期末)
9．白藜蘆醇結(jié)構(gòu)簡式如圖，廣泛存在于食物(如桑葚、花生，尤其是葡萄)中，具有抗癌作用，有關(guān)白藜蘆醇的說法錯(cuò)誤的是
A．分子式為C14H12O3，能夠發(fā)生氧化、取代、還原和加聚反應(yīng)
B．1mol該物質(zhì)最多能和7molH2發(fā)生加成反應(yīng)
C．1mol該物質(zhì)與足量濃溴水發(fā)應(yīng)最多消耗5molBr2
D．1mol該物質(zhì)與NaOH溶液反應(yīng)最多消耗3molNaOH
(23-24高二下·河北石家莊·期中)
10．抗壞血酸(即維生素C，結(jié)構(gòu)如圖所示)是水果罐頭中常用的抗氧化劑，下列關(guān)于維生素C的說法錯(cuò)誤的是
A．能發(fā)生加成反應(yīng)
B．能與氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)
C．一定條件下，自身能發(fā)生加聚反應(yīng)
D．0.1mol維生素C與足量的金屬鈉反應(yīng)，理論上最多可生成4.48LH2
(23-24高二下·江蘇揚(yáng)州·期中)
11．某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式如下，則此有機(jī)物可發(fā)生的反應(yīng)類型有
①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④酯化反應(yīng)⑤水解反應(yīng)⑥氧化反應(yīng)⑦中和反應(yīng)
A．①②③⑤⑥ B．②③④⑤⑥
C．①②③④⑤⑥ D．①②③④⑤⑥⑦
(23-24高二下·安徽六安·期中)
12．1-乙基-2-氯環(huán)己烷()存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系(X、Y、Z均為有機(jī)化合物)。下列說法正確的是
A．X的分子式為C8H14，沒有順反異構(gòu)
B．Z中含有醛基
C．反應(yīng)①、②均為消去反應(yīng)
D．若Y發(fā)生消去反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物有兩種(不考慮立體異構(gòu))
(23-24高二上·云南昆明·期末)
13．藥物M可用于治療動脈硬化，其合成路線如圖所示：
已知：①B的核磁共振氫譜只有1個(gè)峰；
②
回答下列問題：
(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式為 ，B中官能團(tuán)的名稱為 。
(2)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)有機(jī)物E→F的反應(yīng)類型為 。
(4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為 。
(5)有機(jī)物M中碳原子的雜化方式為 。
(6)G的同分異構(gòu)體有多種，寫出滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①不存在順反異構(gòu)②結(jié)構(gòu)中含有酚羥基③苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且位于鄰位
(7)已知：，請以G為原料，選擇必要的無機(jī)試劑合成I，設(shè)計(jì)合成路線 。
(23-24高二上·江蘇鹽城·期末)
14．合成某藥物中間體G的流程如圖所示。
回答下列問題：
(1)A的名稱為 (系統(tǒng)命名法)；F的分子式為 ；反應(yīng)④的反應(yīng)類型是 。
(2)C中含氧官能團(tuán)的名稱為 。
(3)已知一定條件下2分子乙酸間脫水生成1分子乙酸酐，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。
(4)寫出滿足下列條件的的任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①苯環(huán)上只有三個(gè)取代基，只含有兩種官能團(tuán)；②核磁共振氫譜圖中只有四組吸收峰；③該物質(zhì)與足量溶液反應(yīng)生成。
(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備的流程圖： (無機(jī)試劑任選)。
(23-24高二上·江蘇泰州·期末)
15．丙烯是重要的有機(jī)化合物，具有廣泛應(yīng)用。
Ⅰ．工業(yè)上以苯和丙烯為原料合成聚碳酸酯的生產(chǎn)原理如下。
(1)丙酮與水互溶的原因是 。
(2)反應(yīng)②的原子利用率為100％，加入的氧化劑是 （填分子式）。
(3)蒸餾分離丙酮、苯酚前，需要除去剩余硫酸，最適宜選擇 （選填序號）。
A．NaOH B． C．
(4)E的分子式為，則其結(jié)構(gòu)簡式為 。
Ⅱ．開發(fā)新型高效、無毒的催化劑，以丙烯為還原劑脫硝除去NO。
(5)對Mn基催化劑分別添加Ce、Co助劑進(jìn)行催化劑性能測試后，得到NO的轉(zhuǎn)化率、的選擇性隨溫度變化曲線分別如圖-1、圖-2所示。
添加助劑 （選填“Ce”、“Co”）改善催化劑的催化活性效果更加顯著。
(6)研究表明催化劑添加助劑后催化活性提高的原因是形成活性參與反應(yīng)，圖-3為丙烯脫硝機(jī)理。
①圖中，甲為 ，乙為 。（用化學(xué)式表示）
②若參加反應(yīng)的丙烯與NO物質(zhì)的量之比為，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
(23-24高二上·上海·期末)
16．布洛芬是生活中常用的退燒藥，它除了具有降溫作用、緩解疼痛外，還有抑制肺部炎癥的作用。一種制備布洛芬的合成路線如圖：
請回答下列問題：
(1)A的化學(xué)名稱為 。
(2)A轉(zhuǎn)化為B所需要的試劑和條件為 。
(3)有機(jī)物X與CH3COCH3分子式相同且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出X發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
(4)E分子中含有2個(gè)甲基，則E的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(5)有機(jī)物Y是布洛芬的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的Y有 種。
①苯環(huán)上有三個(gè)取代基，其中之一為；
②苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。
(6)寫出以乙苯、CH3CH2COCl、CH3CH3MgCl為原料制備的合成路線 (無機(jī)試劑任選，合成路線示例見本題題干)。
(23-24高三上·江蘇徐州·期末)
17．化合物G是一種藥物中間體，其一種合成路線如下：
(1)G分子中采取 sp3雜化的碳原子數(shù)目是 。
(2)C→D 需經(jīng)歷 C→X→D的過程，中間體X的分子式為 C10H12O3， 則 X 的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)E→F中加入 K2CO3的目的是 。
(4)E的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。
①分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；
②堿性水解后酸化，得到兩種產(chǎn)物，其中一種能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 1mol另一種產(chǎn)物最多能與2mol金屬Na發(fā)生反應(yīng)。
(5)寫出以CH3OH、CH3CH2Br、為原料制備 的合成路線流程圖 (無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。
(23-24高二下·河北張家口·期末)
18．Zavyalov吡咯(N)是一種重要的藥物合成中間體，N的一種合成路線如下，

已知：(R為烴基、氨基或氫原子)。
回答下列問題：
(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為 ；G中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基和 。
(2)B的核磁共振氫譜有 組峰。
(3)和的反應(yīng)類型分別為 、 。
(4)的化學(xué)方程式為 。
(5)X與N互為同系物，其中X比N少4個(gè)碳原子。符合下列條件的X的同分異構(gòu)體有 種(不含立體異構(gòu))。
a．苯環(huán)上有2個(gè)取代基，其中1個(gè)為“”
b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
(6)結(jié)合上述流程，以乙醛、和為原料制備的合成路線為(無機(jī)試劑任選) 。
(23-24高二下·北京·期中)
19．有機(jī)物K是合成一種治療老年性白內(nèi)障藥物的中間體，其合成路線如下。
已知：
i．R1COOC2H5+R2CH2COOC2H5+C2H5OH
ii．
(1)由A制備的化學(xué)方程式是 。
(2)B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同官能團(tuán)的有 種。
(3)B+C→D的化學(xué)方程式是 。
(4)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化是有機(jī)反應(yīng)的核心。D中 （填官能團(tuán)名稱，下同）和E中 相互反應(yīng)生成F。
(5)G的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(6)J的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(23-24高二下·上海·期中)
20．苯乙烯(A)是一種重要化工原料。以苯乙烯為原料可以制備一系列化工產(chǎn)品，如圖所示。
(1)A 中所含官能團(tuán)的名稱是 ，A→B的反應(yīng)類型是 。
(2)在溴水、溴的四氯化碳溶液中分別加入過量的A，觀察到的現(xiàn)象是 。
(3)D→E的副產(chǎn)物是NaBr， 生成1molE至少需要 g NaOH。
(4)已知—C=C=C—的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，寫出D與足量的NaOH發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)的化學(xué)方程式 。
(5)已知與四個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子被稱為“手性碳原子”。C中有 個(gè)“手性碳原子” 。
(6)F的同分異構(gòu)體中，含六元環(huán)的結(jié)構(gòu)有 種 (不包括立體異構(gòu)體和F本身)。
(23-24高二下·北京·期中)
21．鈴蘭醛具有甜潤的百合香味，常用作肥皂、洗滌劑和化妝品的香料。合成鈴蘭醛的路線如圖所示(部分試劑和條件未注明)：
已知：ⅰ．+H2O
ⅱ．+HCl
請回答：
(1)由A生成B的反應(yīng)類型是 。
(2)D的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(3)生成的化學(xué)方程式是 。
(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出發(fā)生銀鏡反應(yīng)的方程式 。
(5)下列有關(guān)的敘述中，不正確的是 。
分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
最多能與發(fā)生加成反應(yīng)
(6)由生成鈴蘭醛的化學(xué)方程式是 。
(7)以有機(jī)物A、苯酚、甲醛及必要的無機(jī)物為原料合成某高分子樹脂，請畫出合成路線圖 。(示例：)
(23-24高二下·河北石家莊·期中)
22．芳香烴A是基本有機(jī)化工原料，由A制備高分子E和醫(yī)藥中間體K的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下圖所示：
已知①RCHO；
②(苯胺，易被氧化)
回答下列問題：
(1)A的化學(xué)名稱是 。①和⑧的反應(yīng)類型分別是 、 。
(2)D中含氧官能團(tuán)名稱是 ，E的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為 。
(4)反應(yīng)⑦的作用是 。
(5)1molD與1molH2的加成產(chǎn)物同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有 種。
①苯環(huán)上只有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；
②能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；
③分子中只存在一個(gè)環(huán)不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
(6)設(shè)計(jì)以為起始原料制備的合成路線 。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見題干)
(23-24高二下·廣東茂名·期中)
23．已知一個(gè)碳原子連兩個(gè)—OH的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，會很快脫去一分子水，其變化如下：
→+ H2O
下圖中B和、等都是A和Cl2發(fā)生反應(yīng)生成的產(chǎn)物，E是一種高分子化合物，透光性能好，常用作一些燈飾外殼。過程中一些小分子都已經(jīng)略去。
(1)A的化學(xué)名稱為 。
(2)第④步的化學(xué)方程式為 ，該反應(yīng)類型為 。
(3)第⑤步的化學(xué)方程式為 ，該反應(yīng)類型為 。
(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為 。
(5)符合下列條件：苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式分別是 、 、 。
(23-24高二下·黑龍江大慶·期中)
24．A是石油裂解氣的主要成分之一，以A為原料合成藥物中間體X的路線如圖所示：
已知：①醛類(含—CHO)物質(zhì)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
②
③R-XR-OH
請回答下列問題：
(1)化合物B中官能團(tuán)的名稱 。
(2)寫出A生成B的化學(xué)方程式 。
(3)化合物C的名稱是 。
(4)寫出G在催化劑條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的方程式 。
(5)有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡式 。反應(yīng)I→X的反應(yīng)類型是 。
(6)符合下列條件的X的同分異構(gòu)體有 種。(不考慮立體異構(gòu))
a．含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)b．六元環(huán)上有兩個(gè)取代基c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
其中核磁共振氫譜中有6組峰，且峰面積之比為4∶4∶3∶2∶2∶1的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為 (任寫一種)。
試卷第1頁，共3頁
試卷第1頁，共3頁
參考答案：
1．B
【詳解】A．以苯為原料制水楊酸(鄰羥基苯甲酸)，應(yīng)向苯環(huán)上先引入酚羥基，這樣才利于在酚羥基的鄰位上引入甲基，故A正確；
B．制備表面活性劑對十二烷基苯磺酸鈉，應(yīng)向苯環(huán)上先引入十二烷基，再利用磺化反應(yīng)在對位引入磺酸基(—SO3H)，故B錯(cuò)誤；
C．一定條件下，苯環(huán)上的H原子可以與1-十二烯雙鍵斷開后的2號位的碳原子結(jié)合，1號位的碳直接與苯環(huán)相連，反應(yīng)為加成反應(yīng)，制得十二烷基苯，C正確；
D．氯化鎂晶體脫水過程中鎂離子易水解生成氫氧化鎂沉淀，在氯化氫氣體中脫水可以抑制鎂離子水解，即MgCl2·6H2O要在HCl氛圍中加熱脫水制得無水MgCl2，故D正確。
2．B
【詳解】由1-氯環(huán)己烷制取1，2-環(huán)己二醇，正確的過程為：，即依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)；
故選B。
3．(1)消去反應(yīng)
(2)sp2、sp3
(3) 醛基
(4)
(5)CH2ClCH2Cl
【分析】
(A)與在AlCl3、加熱條件下反應(yīng)生成(B)或()，其中在KOH、DMSO、加熱條件下反應(yīng)生成(C)，與發(fā)生加成反應(yīng)生成(D)，在TsOH、Et3N作用下轉(zhuǎn)化成(E)；（F）與CH3NH2反應(yīng)生成(G)，與反應(yīng)生成(H)。
【詳解】（1）
A的結(jié)構(gòu)簡式為、分子式為C2H3Cl，的分子式為C4H9Cl，B的分子式為C6H12Cl2，所以A與發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡式為，B的分子式為C6H12Cl2、C的分子式為C6H10，所以發(fā)生的是氯代烴的消去反應(yīng)，則C的結(jié)構(gòu)簡式為；
（2）
G的結(jié)構(gòu)簡式為，其分子中苯環(huán)上的C原子采取sp2雜化，環(huán)外飽和C原子采取sp3雜化，即分子中碳原子的雜化方式為sp2、sp3；
（3）
的反應(yīng)中生成的分子不含有手性碳原子，則為，其在加熱條件下發(fā)生水解，由于同一個(gè)碳上連接兩個(gè)不穩(wěn)定，所以生成的穩(wěn)定產(chǎn)物為，的官能團(tuán)名稱為醛基；A與發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，除B分子外，還有副產(chǎn)物，的結(jié)構(gòu)簡式為；
（4）
對比E、H的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合F的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的水解產(chǎn)物為I，I的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體中滿足題目條件的結(jié)構(gòu)簡式為或；
（5）
以和為原料制備的合成路線流程圖為：CH2ClCH2Cl。
4．A
【詳解】A． 有多種同分異構(gòu)體，如果苯環(huán)上有2個(gè)取代基，可以為-Cl、-OOCCH3，-Cl、-CH2OOCH或-Cl、-COOCH3，2個(gè)取代基分別有鄰、間、對三種位置關(guān)系，所以共有9種結(jié)構(gòu)；如果苯環(huán)上有3個(gè)取代基，則為-Cl、-OOCH、-CH3，三個(gè)不同取代基有10種位置關(guān)系，故符合條件的同分異構(gòu)體共有19種，故A正確；
B． 羥基連接在CH2原子團(tuán)上，能被氧化為醛基，即存在結(jié)構(gòu)-CH2OH，戊烷有CH3CH2CH2CH2CH3、(CH3)CHCH2CH3、C(CH3)4、共3種同分異構(gòu)體，其中羥基取代一個(gè)氫原子變?yōu)?CH2OH的醇有4種，故分子式為C5H12O能被催化氧化為醛的同分異構(gòu)體有4種，故B錯(cuò)誤；
C． C7H8O的不飽和度為4，有一個(gè)側(cè)鏈時(shí)，可以是-OCH3、或CH2OH，有兩個(gè)側(cè)鏈時(shí)，為-OH和-CH3，有鄰、間、對三種，故共有5種，故C錯(cuò)誤；
D． C8H8O2的不飽和度為5，能與飽和NaHCO3溶液放出氣體，則含有一個(gè)羧基，有一個(gè)側(cè)鏈時(shí)，可以是-CH2COOH，有兩個(gè)側(cè)鏈時(shí)，為-COOH和-CH3，有鄰、間、對三種，故共有4種，故D錯(cuò)誤；
故選A。
5．B
【詳解】A．該物質(zhì)有O元素，不屬于烴類，故A錯(cuò)誤；
B．分子中存在的碳碳雙鍵，能夠發(fā)生氧化、加成和加聚反應(yīng)，故B正確；
C．分子中含有官能團(tuán)：酯基、碳碳雙鍵，共2種，故C錯(cuò)誤；
D．分子中飽和的C原子為sp3雜化，碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的C原子為sp2雜化，碳原子的雜化方式有2種，故D錯(cuò)誤；
故選B。
6．D
【分析】由題意可知，W為CH3CHCNCH2OH。
【詳解】
A．X與互為同系物，錯(cuò)誤；
B．該過程產(chǎn)生的中間體不可能，錯(cuò)誤；
C．Z中帶正電荷的C原子的雜化類型均為sp2，錯(cuò)誤；
D．W分子中含有1個(gè)手性碳原子，正確。
故選D。
7．C
【詳解】A．由羥甲香豆素結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C10H8O3，A錯(cuò)誤；
B．碳碳雙鍵、酚羥基均能使酸性KMnO4溶液褪色，故不能用酸性KMnO4溶液檢驗(yàn)羥甲香豆素分子中的碳碳雙鍵，B錯(cuò)誤；
C．碳碳雙鍵、苯環(huán)均能和H2發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵還能和Br2發(fā)生加成反應(yīng)，酚羥基的鄰位和對位能和Br2發(fā)生取代反應(yīng)，故1mol羥甲香豆素最多消耗的H2和Br2分別為4mol和3mol，C正確；
D．該分子中含有酯基和酚羥基，且酯基水解后又生成1個(gè)酚羥基，則1mol羥甲香豆素最多消耗氫氧化鈉為3mol，另外分子中含有酚羥基，其酸性弱于碳酸，故羥甲香豆素不能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2，D錯(cuò)誤；
故選C。
8．B
【詳解】A．碳碳叁鍵兩端的原子共線，苯環(huán)對位的原子共線，故分子中至少有5個(gè)碳原子共直線，故A錯(cuò)誤；
B．分子中含有氨基，能和酸生成鹽；分子中含有酯基能和堿發(fā)生堿性水解生成鹽，故B正確；
C． 分子中含有2個(gè)手性碳原子，故C錯(cuò)誤；
D．分子中含有碳碳叁鍵，能使酸性稀溶液褪色，故D錯(cuò)誤；
故選B。
9．C
【詳解】A．分子式為C14H12O3，碳碳雙鍵能發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加聚反應(yīng)，酚羥基能發(fā)生取代反應(yīng)，故A正確；
B．苯環(huán)和碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)最多能和7molH2發(fā)生加成反應(yīng)，故B正確；
C．酚羥基的鄰對位和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵和溴水發(fā)生加成反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)與足量濃溴水發(fā)應(yīng)最多消耗6molBr2，故C錯(cuò)誤；
D．1mol酚羥基和1molNaOH發(fā)生反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)與NaOH溶液反應(yīng)最多消耗3molNaOH，故D正確；
故選C。
10．D
【詳解】A．維生素C中含碳碳雙鍵和羰基，能發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；
B．維生素C中含羥基，能與氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)，B正確；
C．維生素C中含碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)，C正確；
D．未指明標(biāo)準(zhǔn)狀況，生成氫氣的體積不能計(jì)算，D錯(cuò)誤；
故選D。
11．D
【詳解】分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)；含有酯基，可發(fā)生水解、取代反應(yīng)；含有羧基，具有酸性，可發(fā)生中和反應(yīng)和酯化反應(yīng)； 含有羥基，可發(fā)生取代、消去和氧化反應(yīng)；故D符合題意；
12．D
【分析】
在NaOH醇溶液加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成X或；在氫氧化鈉水溶液加熱條件下反應(yīng)生成Y；Y經(jīng)催化氧化生成，據(jù)此分析解答.
【詳解】
A．X或的分子式為C8H14，存在順反異構(gòu)，A錯(cuò)誤；
B．Z為2-乙基環(huán)己酮，含有羰基，不含有醛基，B錯(cuò)誤；
C．反應(yīng)①、②分別為消去反應(yīng)、取代反應(yīng)，C錯(cuò)誤；
D．若Y發(fā)生消去反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物有或兩種，D正確；
故選D。
13．(1) CH3CH2OHCH3 酮羰基
(2)
(3)取代反應(yīng)
(4)+2Cl2+2HCl
(5)sp2、sp3
(6)
(7)。
【分析】由流程結(jié)合化學(xué)式可知，B的核磁共振氫譜只有1個(gè)峰，則B為CH3COCH3，A為CH3CH2OHCH3；E為苯，E發(fā)生信息②反應(yīng)生成F為；根據(jù)小問(7)已知信息可知，F(xiàn)和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G為，G轉(zhuǎn)化為I 為；D、I發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，則D為，C為3個(gè)B生成的，C和氫氣加成生成D。
【詳解】（1）由分析可知，有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OHCH3；B中官能團(tuán)的名稱為酮羰基。
（2）M中含有酯基，則D和I發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，且有機(jī)物C中含有9個(gè)碳原子，由此可推知有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡式為。
（3）有機(jī)物E→F的反應(yīng)為苯環(huán)氫被取代的反應(yīng)，類型為取代反應(yīng)。
（4）反應(yīng)④為F和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G，化學(xué)方程式為+2Cl2+2HCl。
（5）有機(jī)物M中苯環(huán)碳、酯基碳為sp2雜化，飽和碳原子為sp3雜化。
（6）G的同分異構(gòu)體有多種，滿足條件：①不存在順反異構(gòu)，則碳碳雙鍵一端碳所連基團(tuán)相同；②結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，-OH；③苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且位于鄰位，則可以為。
（7）G首先和氫氧化鈉水溶液發(fā)生已知反應(yīng)生成，然后氧化醛基為羧基得到，再和氫氣加成得，則可設(shè)計(jì)合成路線為：。
14．(1) 4-氟苯酚 加成反應(yīng)
(2)酮羰基、(酚)羥基
(3)
(4)(或)
(5)
【分析】
A中的酚羥基與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成B；B與氯化鋁發(fā)生取代反應(yīng)生成C；C與乙二酸二乙酯生成D；D與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)（還原反應(yīng)）生成E；比較E和G的結(jié)構(gòu)簡式可知F為，則E中羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成F；F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)（還原反應(yīng)）生成G。
【詳解】（1）
根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A的名稱為4-氟苯酚，比較E和G的結(jié)構(gòu)簡式可知F為，則E的分子式為C10H7O3F，E發(fā)生消去反應(yīng)得F，由題干合成流程圖可知，反應(yīng)④為有機(jī)物D中的碳碳雙鍵和酮羰基與H2發(fā)生加成反應(yīng)，即該反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，故答案為：4-氟苯酚；C10H7O3F；加成反應(yīng)；
（2）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知C中含氧官能團(tuán)的名稱酮羰基和(酚)羥基，故答案為：酮羰基和(酚)羥基；
（3）2分子乙酸分子間脫水生成1分子乙酸酐，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2CH3COOHCH3COOOCCH3+H2O，故答案為：2CH3COOHCH3COOOCCH3+H2O；
（4）
根據(jù)條件①苯環(huán)上只有三個(gè)取代基；核磁共振氫譜圖中只有4組吸收峰，即有四種位置的氫；③1mol該物質(zhì)與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成2mol CO2，說明該分子中有兩個(gè)羧基，則符合條件的E的同分異構(gòu)體為(或)，故答案為：(或)；
（5）
模仿反應(yīng)②，用生成，再模仿反應(yīng)④，將生成，再用與濃溴水發(fā)生取代可得，由此分析確定合成路線為：，故答案為：。
15．(1)丙酮與水之間形成氫鍵，丙酮與水都是極性分子
(2)
(3)C
(4)
(5)Ce
(6) 2
【分析】
丙烯和苯生成異丙苯，異丙苯氧化為，再和濃硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為苯酚和丙酮，兩者反應(yīng)生成E為：；E和COCl2合成聚碳酸酯；
【詳解】（1）丙酮分子含有羰基能與水形成氫鍵，且丙酮與水都是極性分子，導(dǎo)致丙酮與水互溶；
（2）比較反應(yīng)②前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知，分子中增加了2個(gè)氧原子，原子利用率為100％，則加入的氧化劑是；
（3）苯酚具有一定的酸性，能和氫氧化鈉、碳酸鈉反應(yīng)，但是不和碳酸氫鈉反應(yīng)，碳酸氫鈉能和稀硫酸反應(yīng)，故選C；
（4）
苯酚和丙酮生成E，E合成聚碳酸酯，結(jié)合E的分子式為、聚碳酸酯結(jié)構(gòu)可知，2分子苯酚酚羥基對位的氫與丙酮中羰基反應(yīng)生成E，E為；
（5）由圖可知，添加助劑Ce后，在225℃左右時(shí)，NO的轉(zhuǎn)化率最大，且此時(shí)氮?dú)獾倪x擇性為100%，能有效脫硝除去NO，故Ce對改善催化劑的催化活性效果更加顯著；
（6）①由圖可知，氧氣、二氧化氮、氧離子三者反應(yīng)生成甲，氧氣具有氧化性，結(jié)合質(zhì)量守恒可知，生成甲為二氧化氮被氧化生成的硝酸根離子：；丙烯被氧氣、硝酸根離子氧化為-COOH、-COO-，則氮被還原為無毒的乙物質(zhì)氮?dú)猓海?br/>②若參加反應(yīng)的丙烯與NO物質(zhì)的量之比為，若1分子丙烯參與反應(yīng)，碳元素化合價(jià)由-2變?yōu)?4，失去6×3=18個(gè)電子，2分子NO生成氮?dú)猓玫?×2=4個(gè)電子，根據(jù)電子守恒可知，參與反應(yīng)氧化劑氧氣分子數(shù)為（18-4）÷4=3.5個(gè)，則參與反應(yīng)丙烯、NO、氧氣分子個(gè)數(shù)比為2:4:7，結(jié)合質(zhì)量守恒可知，反應(yīng)為2。
16．(1)甲苯
(2)光照、氯氣
(3)CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3
(4)
(5)4
(6)
【分析】甲苯在光照下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯甲苯，和鎂在乙醚催化下發(fā)生加成反應(yīng)生成C，在酸性條件下和丙酮進(jìn)行反應(yīng)生成D，D在濃硫酸作用下，發(fā)生分子內(nèi)消去反應(yīng)生成E，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)在氯化鋁催化下發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G經(jīng)過一系列反應(yīng)生成布洛芬。
【詳解】（1）A為甲苯；
（2）甲苯轉(zhuǎn)化成一氯甲苯需要光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，故；
（3）有機(jī)物X與CH3COCH3分子式相同且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明X中含有醛基，X為丙醛，X發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3；
（4）
E分子中含有兩個(gè)甲基，又有碳碳雙鍵，故E為；
（5）苯環(huán)上有三個(gè)取代基，并且只有兩種環(huán)境的氫，說明出甲酯基外另外兩個(gè)取代基均為丙基或異丙基且在苯環(huán)上對稱，甲酯基只能取兩個(gè)取代基的間位或者鄰位，故為4種。
（6）
乙苯、CH3CH2COCl可以在氯化鋁催化下合成，在酸性條件下可以和CH3CH2MgCl反應(yīng)生成，在濃硫酸加熱情況下即生成目標(biāo)產(chǎn)物，故答案為：。
17．(1)7
(2)
(3)K2CO3可與HBr反應(yīng)，有利于反應(yīng)進(jìn)行
(4)
(5)
【分析】
C→D過程中先發(fā)生和甲醛的加成反應(yīng)生成，然后再發(fā)生取代反應(yīng)生成D，E→F的反應(yīng)方程式為：。
【詳解】（1）G分子中形成4個(gè)鍵，即連接四個(gè)單鍵的C原子有7個(gè)，因此sp3雜化的碳原子數(shù)目是7，故答案為：7；
（2）
根據(jù)分析X為，故答案為：；
（3）據(jù)分析，E→F的過程中有HBr生成，加入碳酸鉀可以消耗HBr，使反應(yīng)平衡正向移動，有利于反應(yīng)進(jìn)行，故答案為：K2CO3可與HBr反應(yīng)，有利于反應(yīng)進(jìn)行
（4）
分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明有四種等效位置；堿性水解后酸化，得到兩種產(chǎn)物，其中一種能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)則該同分異構(gòu)體為酚酯，1mol另一種產(chǎn)物最多能與2mol金屬Na發(fā)生反應(yīng)則在剩余結(jié)構(gòu)中只能是水解之后有一個(gè)羧基、一個(gè)羥基，羧基來源于酯的水解，羥基來源于鹵代烴的水解。有以下結(jié)構(gòu)符合要求：，則答案為：；
（5）
被催化氧化生成，進(jìn)一步被氧化生成，通過酯化反應(yīng)得到，利用E→F的反應(yīng)機(jī)理可以得到：，最終利用F→G的機(jī)理得到目標(biāo)產(chǎn)物：，故答案為：。
18．(1) 酮羰基、酰胺基
(2)4
(3) 加成反應(yīng) 消去反應(yīng)
(4)++H2O
(5)15
(6)OHCNHCH2COOHOHCCH=CHNHCH2COOH
【分析】
由流程圖可知，B和C發(fā)生已知提示的原理生成D，結(jié)合B的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為，C的結(jié)構(gòu)簡式為，由A的分子式可知，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，D和H2NCH2COOH發(fā)生取代反應(yīng)生成E，結(jié)合E和F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)再發(fā)生一系列反應(yīng)最終得到Zavyalov吡咯(N)，以此解答。
【詳解】（1）
由A的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡式可知A的結(jié)構(gòu)簡式為；由G的結(jié)構(gòu)簡式可知其中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基和酮羰基、酰胺基。
（2）
B的結(jié)構(gòu)簡式為，核磁共振氫譜有 4組峰。
（3）從D、E、F的結(jié)構(gòu)可推知，D→E和E→F的反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)。
（4）
B+C→D的化學(xué)方程式為++H2O。
（5）
X與N互為同系物，其中X比N少4個(gè)碳原子，分析可得X中含10個(gè)碳原子、1個(gè)氮原子、1個(gè)氧原子和5個(gè)不飽和度。要求苯環(huán)上只有2個(gè)取代基，且其中-一個(gè)為氨基，則醛基位于碳鏈上，所以苯環(huán)上4碳取代基分別為(箭頭位置連接醛基)：、，每種再與氨基成鄰、間、對位，共有15種。
（6）
先和乙醛發(fā)生已知提示的反應(yīng)原理得到OHCCH=CHNHCH2COOH，OHCCH=CHNHCH2COOH和發(fā)生取代反應(yīng)得到，和H2發(fā)生加成反應(yīng)即可得到，以乙醛、和為原料制備的合成路線為：OHCNHCH2COOHOHCCH=CHNHCH2COOH。
19．(1)2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑
(2)3
(3)CH3COOC2H5+ + C2H5OH
(4) 羰基 氨基
(5)或
(6)
【分析】
根據(jù)B和C反應(yīng)生成D的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)與信息i類似，所以B和C均為乙醇和某羧酸酯化生成的酯類，A的分子式為C2H6O，則A為C2H5OH，與C2H4O2發(fā)生酯化生成B，則C2H4O2為CH3COOH，B為CH3COOC2H5；C2H2O4中含有羧基，則其結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCOOH，與乙醇發(fā)生酯化得到C為，B與C發(fā)生類型信息i的反應(yīng)得到D為；F的分子式為C17H23O7N，F(xiàn)生成的G含有兩個(gè)六元環(huán)，同時(shí)減少1個(gè)O原子、2個(gè)C原子和6個(gè)H原子，應(yīng)是F中某個(gè)酯基脫去-OC2H5，結(jié)合苯環(huán)上脫去的氫原子形成乙醇，同時(shí)形成一個(gè)六元環(huán)，則G的結(jié)構(gòu)簡式為或；根據(jù)I和J生成K的反應(yīng)條件可知該過程中發(fā)生類似信息ii的反應(yīng)和與D+E生成F的反應(yīng)，根據(jù)D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式可知氨基和羰基反應(yīng)可以得到N=C結(jié)構(gòu)，根據(jù)信息ii和可知兩個(gè)羥基之間脫水可以形成醚鍵，再結(jié)合I生成K的結(jié)構(gòu)變化可知J為。
【詳解】（1）A為C2H5OH，與鈉單質(zhì)反應(yīng)可以得到乙醇鈉，化學(xué)方程式為2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑；
（2）B為CH3COOC2H5，含有酯基的同分異構(gòu)體有甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、丙酸甲酯，共3種；
（3）
B為CH3COOC2H5，C為，參考題目所給信息i可知B+C→D的化學(xué)方程式為CH3COOC2H5+ + C2H5OH；
（4）對比D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式可知D中羰基和E中氨基反應(yīng)可以得到N=C結(jié)構(gòu)，生成F；
（5）
根據(jù)分析可知G為或；
（6）
根據(jù)分析可知J為。
20．(1) 碳碳雙鍵 加成反應(yīng)
(2)在溴水中加入過量的A，溴水褪色，溶液分層，有機(jī)層在下層；在溴的四氯化碳溶液中加入過量的A，溶液褪色但是不分層
(3)120
(4)+3NaOH+3NaBr+3H2O
(5)1
(6)4
【分析】A到F發(fā)生的是加成反應(yīng)，A與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B與液溴在催化劑條件下反應(yīng)生成C，為取代反應(yīng)；C與氫氣加成得到D，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E。
【詳解】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式，可知含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵，A→B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；
（2）水的密度比四氯化碳小；A中含有碳碳雙鍵，與溴發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物難溶于水且密度比水大，易溶于四氯化碳；在溴水中加入過量的A，溴水褪色，溶液分層，有機(jī)層在下層；在溴的四氯化碳溶液中加入過量的A，溶液褪色但是不分層；
（3）D→E是鹵代烴發(fā)生的水解反應(yīng)，1mol D中含有3mol Br原子，水解消耗3mol的NaOH，質(zhì)量為120g；
（4）
D與足量的NaOH發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)的化學(xué)方程式為：+3NaOH+3NaBr+3H2O；
（5）與四個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子叫手性碳原子，則C中有1個(gè)手性碳原子；
（6）
F的同分異構(gòu)體中，含六元環(huán)的結(jié)構(gòu)有，共4種。
21．(1)加成反應(yīng)
(2)
(3)
(4)
(5)ac
(6)
(7)
【分析】
根據(jù)A、B分子式推測A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B和D的分子式可知，發(fā)生反應(yīng)類似已知ii中取代反應(yīng)，由D被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，所以D的結(jié)構(gòu)簡式，可推知C4H8為CH2=C(CH3)2，C4H9Cl為(CH3)3CCl；生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡式，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明F分子中存在醛基，比較E和F的分子式，判斷F的結(jié)構(gòu)簡式，F(xiàn)到G發(fā)生類似已知i的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)可知G的結(jié)構(gòu)簡式，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛。
【詳解】（1）根據(jù)分析可知，由A生成B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；
（2）
根據(jù)分析可知，D結(jié)構(gòu)簡式：；
（3）
生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式：；
（4）
F能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明F分子中存在醛基，比較E和F的分子式，判斷F的結(jié)構(gòu)簡式，發(fā)生銀鏡反應(yīng)的方程式：；
（5）
根據(jù)分析，G的結(jié)構(gòu)簡式，其分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，存在醛基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，所以能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，醛基、碳碳雙鍵、苯環(huán)都可以與氫氣加成，所以1molG最多能與5molH2發(fā)生加成反應(yīng)；
（6）
H為G加氫的產(chǎn)物，所以H生成生成鈴蘭醛發(fā)生醇的氧化反應(yīng)，化學(xué)方程式：；
（7）
根據(jù)目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是HCHO與發(fā)生縮聚反應(yīng)，A為2-甲基丙烯，與氯化氫加成生成2-甲基-2-氯丙烷，與苯酚發(fā)生類似已知ii的反應(yīng)，其產(chǎn)物再與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)即可，具體合成路線如下：。
22．(1) 甲苯 取代反應(yīng) 氧化反應(yīng)
(2) (酮)羰基
(3)+2NaOH+2NaCl+H2O
(4)保護(hù)氨基
(5)16
(6)
【分析】
A為芳香烴，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知，A為，B為，對比C、D的結(jié)構(gòu)可知，苯甲醛與丙酮脫去1分子水形成碳碳雙鍵而生成D，D發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物E；甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成F，則F為，F(xiàn)發(fā)生還原反應(yīng)生成G，則G為，由Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式、H的分子式可知H的結(jié)構(gòu)簡式為，H被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成Ⅰ，Ⅰ發(fā)生取代反應(yīng)生成G，J發(fā)生水解反應(yīng)生成K，可知G→H是為了保護(hù)氨基，防止被氧化。
【詳解】（1）根據(jù)分析知，A的化學(xué)名稱是甲苯。①和⑧的反應(yīng)類型分別是取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)；
（2）
D中含氧官能團(tuán)名稱是(酮)羰基，D發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物E ，則E的結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）
結(jié)合鹵代烴的水解以及已知信息①，反應(yīng)②的化學(xué)方程式為+2NaOH+2NaCl+H2O；
（4）反應(yīng)⑦的作用是保護(hù)氨基，防止被氧化；
（5）
D的結(jié)構(gòu)簡式為，D的分子式為C10H10O，1molD與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)所得產(chǎn)物的分子式為C10H12O，該加成產(chǎn)物的同分異構(gòu)體的不飽和度為5，該加成產(chǎn)物的同分異構(gòu)體能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，該加成產(chǎn)物的同分異構(gòu)體中含酚羥基，分子中只存在一個(gè)環(huán)不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，因?yàn)楸江h(huán)上有四種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，所以苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且兩個(gè)取代在鄰位或間位，兩個(gè)取代基有下列情況：①-OH和-CH=CHCH2CH3、②-OH和-CH2CH=CHCH3、③-OH和-CH2CH2CH=CH2、④-OH和、⑤-OH和、⑥-OH和、⑦-OH和、⑧-OH和，符合條件的同分異構(gòu)體共28=16種；
（6）
可由二鹵代烴水解得到，二鹵代烴可由烯烴加成生成，氯代烴發(fā)生消去反應(yīng)得到烯烴，因此以為原料合成，可先將與氫氣加成生成，在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴加成得到，在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)得到，則合成路線為：，故答案為：。
23．(1)乙(基)苯
(2) 2+ O22 +2H2O 氧化反應(yīng)
(3) +NaOH+NaCl+H2O 消去反應(yīng)
(4)
(5)
【分析】
A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成，所以A是乙苯，B與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)生成，推知B為，是鹵代烴，可以發(fā)生水解反應(yīng)，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為，C脫水生成D為，發(fā)生聚合反應(yīng)生成E為；
【詳解】（1）
A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成，所以A是乙苯，結(jié)構(gòu)簡式為；
（2）
是鹵代烴，可以發(fā)生水解反應(yīng)，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為。C中含有羥基，能發(fā)生催化氧化，方程式為： 2+ O22 +2H2O；
（3）
C中含有羥基，能發(fā)生消去反應(yīng)，生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)方程式為+NaOH+NaCl+H2O
（4）
D中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)，生成高分子化合物E，所以E的結(jié)構(gòu)簡式為：；
（5）
苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明兩個(gè)取代基是對位的，所以根據(jù)C的分子式可知，如果取代基其中之一是乙基，則對位就是酚羥基；如果是甲基，則對位就是-CH2OH或-OCH3，所以可能的結(jié)構(gòu)簡式為，，。
24．(1)碳碳雙鍵、碳氯鍵
(2)CH2=CH—CH3+Cl2CH2=CH—CH2Cl+HCl
(3)1,3—丁二烯
(4)
(5) 氧化反應(yīng)
(6) 8 、
【分析】
根據(jù)B的結(jié)構(gòu)可知，A在高溫下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成，B的分子式為C3H5Cl且含有碳碳雙鍵，推測A為丙烯，B和C反應(yīng)生成D，結(jié)合已知②，可知C為1,3—丁二烯，D和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為，F(xiàn)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G ，G含有碳碳雙鍵，和氯化氫發(fā)生加成生成H，在與氫氧化鈉水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇I，再被氧氣氧化生成羰基，據(jù)此作答。
【詳解】（1）B的結(jié)構(gòu)為CH2=CHCH2Cl，官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、碳氯鍵，故答案為：碳碳雙鍵、碳氯鍵。
（2）由A生成B的化學(xué)方程式為丙烯和氯氣發(fā)生的取代反應(yīng)，方程式為：CH2=CH—CH3+Cl2CH2=CH—CH2Cl+HCl，故答案為：CH2=CH—CH3+Cl2CH2=CH—CH2Cl+HCl。
（3）根據(jù)分析可知C為1,3—丁二烯，故答案為：1,3—丁二烯。
（4）
G中含有碳碳雙鍵，在催化劑條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的方程式：，故答案為：。
（5）
根據(jù)分析可知有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡式為，醇I，再被氧氣氧化生成羰基，因此反應(yīng)I→X的反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，故答案為：；氧化反應(yīng)。
（6）
X的同分異構(gòu)體滿足以下條件i.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；ii.含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)；iii.六元環(huán)上有2個(gè)取代基，六元環(huán)上可以連接一個(gè)醛基和一個(gè)乙基，可以在一個(gè)碳原子上，或有鄰間對三種位置關(guān)系， 也可以是甲基和-CH2CHO，可以在一個(gè)碳原子上或有鄰間對三種位置關(guān)系，共8種。其中核磁共振氫譜中有6組峰，且峰面積之比為4：4：3：2：2：1，說明一個(gè)醛基，和一個(gè)甲基，結(jié)構(gòu)有對稱性，即兩個(gè)取代基在一個(gè)碳原子，結(jié)構(gòu)簡式為： 、，故答案為：8； 、。
答案第1頁，共2頁
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