資源簡介

清單02 分子結構與性質
01 共價鍵
1.分類
分類依據 類型
形成共價鍵的原子軌道重疊方式 σ鍵 原子軌道“頭碰頭”重疊
π鍵 原子軌道“肩并肩”重疊
形成共價鍵的電子對是否偏移 極性鍵 共用電子對發生偏移
非極性鍵 共用電子對不發生偏移
原子間共用電子對的數目 單鍵 原子間有一對共用電子對
雙鍵 原子間有兩對共用電子對
三鍵 原子間有三對共用電子對
2.鍵參數
(1)鍵能和鍵長決定分子的穩定性
(2)鍵長和鍵角決定分子的立體構型
(3)一般地，形成的共價鍵的鍵能越大，鍵長越短，共價鍵越穩定，含有該鍵的分子越穩定，化學性質越穩定。
3.σ鍵與π鍵的對比
σ鍵 π鍵
定義 未成對電子的原子軌道采取“頭碰頭”的方式重疊形成的共價鍵 未成對電子的原子軌道采取“肩并肩”的方式重疊形成的共價鍵
類型 s s σ鍵、s p σ鍵、p p σ鍵 p p π鍵
特征 原子軌道重疊部分沿鍵軸呈軸對稱 原子軌道重疊部分分別位于兩原子核構成平面的兩側，互為鏡像對稱
鍵的性質 σ鍵可沿鍵軸自由旋轉，不易斷裂 π鍵不能旋轉，易斷裂
存在的情況 能單獨存在，可存在于任何含共價鍵的分子中 不能單獨存在，必須與σ鍵共存，可存在于雙鍵和三鍵中
實例 CH4中只有σ鍵 CH2=CH2中既含有σ鍵，又含有π鍵
示意圖
σ鍵與π鍵的判斷
由物質的結構式判斷 通過物質的結構式可以快速有效地判斷共價鍵的種類及數目。共價單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵，三鍵中有一個σ鍵和兩個π鍵
由成鍵軌道類型判斷 s軌道形成的共價鍵全部是σ鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為σ鍵
4.特征
特征 概念 作用 存在情況
飽和性 每個原子所能形成的共價鍵的總數或以單鍵連接的原子數目是一定的 飽和性決定了分子的組成 所有的共價鍵都具有飽和性
方向性 在形成共價鍵時，原子軌道重疊的越多，電子在核間出現的概率越大，所形成的共價鍵就越牢固，因此共價鍵將盡可能沿著電子出現概率最大的方向形成，所以共價鍵具有方向性 方向性決定了分子的空間結構 并不是所有共價鍵都具有方向性
5.大π鍵的簡介
(1)簡介：大π鍵一般是三個或更多個原子間形成的，是未雜化軌道中原子軌道“肩并肩”重疊形成的π鍵。
(2)表達式：Π。其中m代表參與形成大π鍵的原子數，n代表參與形成大π鍵的電子數。
(3)一般判斷：對于多電子的粒子，若中心原子的雜化不是sp3雜化，中心原子與配位原子可能形成大π鍵。
(4)示例：Π，CH2=CH—CH=CH2：Π，NO：Π，SO2：Π，O3：Π，CO：Π。
6.配位鍵
(1)孤電子對
分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。
(2)配位鍵
①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價鍵。
②配位鍵的表示：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH可表示為
在NH中，雖然有一個N—H鍵形成過程與其他3個N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。
【例1】
(23-24高二上·浙江紹興·期末)
1．下列各組物質都是由極性鍵構成的非極性分子的是
A．和 B．和HCl C．和 D．和
02 分子的空間構型
1.多樣的分子空間結構
單原子分子(稀有氣體)、雙原子分子不存在立體構型，多原子分子中，由于空間的位置關系，會有不同類型的立體異構。
(1)三原子分子——直線形和V形
化學式 立體構型 結構式 鍵角 比例模型 球棍模型
CO2 直線形 O=C=O ___________
H2O V形 105°
(2)四原子分子——平面三角形和三角錐形
化學式 立體構型 結構式 鍵角 比例模型 球棍模型
CH2O 平面三角形 120°
NH3 三角錐形 107°
(3)五原子分子
化學式 立體構型 結構式 鍵角 比例模型 球棍模型
CH4 ___________ 109°28'
2.VSEPR模型與中心原子的雜化軌道類型
價層電子對數 σ鍵電子對數 孤電子對數 電子對立體構型 分子立體構型 實例
2 2 0 直線形 直線形 CO2
3 3 0 三角形 平面三角形 BF3
2 1 V形 SO2
4 4 0 四面體形 正四面體形 CH4
3 1 三角錐形 NH3
2 2 V形 H2O
(1)利用價層電子對互斥理論判斷分子的立體構型時應注意：價層電子對互斥理論模型是電子對的立體構型，而分子的立體構型指的是成鍵電子對的立體構型，不包括孤電子對。
(2)二者是否一致取決于中心原子上有無孤電子對，當中心原子上無孤電子對時，二者的構型一致；當中心原子上有孤電子對時，二者的構型不一致。
2.雜化軌道類型的判斷
(1)根據雜化軌道數目判斷：雜化軌道數目=σ鍵電子對數目+中心原子的孤電子對數目。雜化軌道數目為2、3、4，對應的雜化類型分別為sp、sp2、sp3。
(2)根據雜化軌道的空間分布判斷
分子或離子的空間結構 雜化軌道類型
正四面體形 sp3
平面三角形 sp2
直線形 sp
(3)有機物中碳原子雜化類型的判斷：飽和碳原子采取sp3雜化，連接雙鍵的碳原子采取sp2雜化，連接三鍵的碳原子采取sp雜化。
3.配合物
(1)定義：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結合形成的化合物。
(2)形成條件
(3)組成
1 mol[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O的配合物只能電離出2 mol Cl-，故1 mol[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O與足量的AgNO3反應只能生成2 mol AgCl沉淀。
【方法技巧】判斷分子或離子中中心原子雜化類型的三種方法
(1)根據價層電子對數判斷
價層電子對數 2 3 4
雜化類型 sp sp2 sp3
(2)根據分子的結構(簡)式判斷
在結構(簡)式中，若C、N等原子形成單鍵時為sp3雜化，形成雙鍵時為sp2雜化，形成三鍵時為sp雜化。
(3)根據等電子原理判斷
如CO2是直線形分子，SCN-、N與CO2是等電子體，離子構型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。
等電子體具有相同的結構特征，一般來說等電子體的中心原子的雜化類型相同。對于結構模糊或復雜的分子、離子，可將其轉化成熟悉的等電子體，然后進行判斷。如NO、H2B=NH2分別與CO2、CH2=CH2互為等電子體，而CO2、CH2=CH2中心原子碳原子分別為sp、sp2雜化，則NO的中心原子氮原子為sp雜化，H2B=NH2的中心原子硼、氮原子均為sp2雜化。
【例2】
(23-24高二上·浙江紹興·期末)
2．下列粒子的VSEPR模型為四面體且其空間結構為三角錐形的是
A． B． C． D．
03 分子間作用力與分子的性質
1.分子間作用力
(1)概念：物質分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。
(2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。
(3)強弱：范德華力<氫鍵<化學鍵。
(4)范德華力
范德華力主要影響物質的熔點、沸點、硬度等物理性質。范德華力越強，物質的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，組成和結構相似的物質，隨著相對分子質量的增加，范德華力逐漸增大。
(5)氫鍵
①形成：已經與電負性很強的原子形成共價鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質子)與另一個電負性很強的原子之間的作用力，稱為氫鍵。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和飽和性。
④分類：氫鍵包括分子內氫鍵和分子間氫鍵兩種。
⑤分子間氫鍵對物質性質的影響
主要表現為使物質的熔、沸點升高，對電離和溶解性等產生影響。
(6)范德華力、氫鍵、共價鍵對物質性質的影響
范德華力 氫鍵 共價鍵
對物質性質的影響 ①影響物質的熔、沸點、溶解性等物理性質；②組成和結構相似的物質，隨相對分子質量的增大，物質的熔、沸點升高。如熔、沸點：F2H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影響分子的穩定性；②共價鍵鍵能越大，分子 的 穩定性越強
(1)表示方法(A—H…B)中的A、B為電負性很強的原子，一般為N、O、F三種元素的原子，A、B可以相同，也可以不同。
(2)NH3·H2O分子中NH3與H2O分子間的氫鍵為，而不是。
2.鍵的極性和分子的極性
(1)鍵的極性
共價鍵
分類 極性共價鍵 非極性共價鍵
成鍵原子 不同種元素的原子 同種元素的原子
電子對 發生偏移 不發生偏移
成鍵原子的電性 一個原子呈正電性(δ+)，一個原子呈負電性(δ-) 電中性
示例 、 H2、O2、Cl2
(2)分子的極性
類型 非極性分子 極性分子
形成原因 正電中心和負電中心重合的分子 正電中心和負電中心不重合的分子，使分子的某一部分呈正電性(δ+)，另一部分呈負電性(δ )
存在的共價鍵 非極性鍵或極性鍵 非極性鍵或極性鍵
分子內原子排列 對稱 不對稱
示例 P4、CO2 H2O、CH3Cl
(3)鍵的極性與分子的極性關系
分子的極性是分子中化學鍵的極性的向量和。
由非極性鍵形成的雙原子或多原子分子，其正電中心和負電中心重合，所以都是非極性分子。例如H2、N2、C60、P4等。
含極性鍵的分子有沒有極性，必須依據分子中極性鍵的極性的向量和是否等于零而定。當分子中各個鍵的極性的向量和等于零時，是非極性分子，如CO2、BF3、CH4等；當分子中各個鍵的極性的向量和不等于零時，是極性分子，如HCl、H2O、H2O2、NH3等。
可見，只含有非極性鍵的分子一定是非極性分子，含有極性鍵的分子不一定是極性分子。在進行有關分子極性的判斷時，一定要具體情況具體分析。
3.ABn型分子極性的判斷
(1)化合價法
ABn型分子中中心原子的化合價的絕對值等于該元素的價電子數時，該分子為非極性分子，此時分子的立體構型對稱；若中心原子的化合價的絕對值不等于其價電子數，則分子的立體構型不對稱，其分子為極性分子。例如：
化學式 BF3 CO2 PCl5 SO3(g) H2O NH3 SO2
中心原子化合價的絕對值 3 4 5 6 2 3 4
中心原子價電子數 3 4 5 6 6 5 6
分子極性 非極性 非極性 非極性 非極性 極性 極性 極性
(2)物理模型法
將ABn型分子中的中心原子看作一個受力物體，將A、B間的極性共價鍵看作作用于中心原子上的力，根據ABn的立體構型，判斷中心原子受力是否平衡，如果受力平衡，則ABn型分子為非極性分子，否則為極性分子。
(3)根據含鍵的類型及分子的立體構型判斷
當ABn型分子的立體構型是空間對稱結構時，由于分子中正電中心、負電中心可以重合，故為非極性分子，如CO2(直線形)、BF3(平面三角形)、CH4(正四面體形)等均為非極性分子。當ABn型分子的立體構型不是空間對稱結構時，一般為極性分子，如H2O為V形、NH3為三角錐形，它們均為極性分子。
(1)A—A型分子一定是非極性分子，如N2、Cl2。
(2)A—B型分子一定是極性分子，如HCl、HF。
(3)AB2型分子除直線形結構B—A—B為非極性分子外，其他均為極性分子，如CO2、BeCl2為非極性分子，H2S、H2O為極性分子。
(4)AB3型分子除平面三角形結構為非極性分子外，其他均為極性分子，如BF3為非極性分子，NH3、PH3為極性分子。
(5)AB4型分子除正四面體結構及平面正四邊形結構為非極性分子外，其他均為極性分子，如CH4、CCl4、SiF4為非極性分子。
鍵的極性、分子空間構型與分子極性的關系
類型 實例 鍵的極性 空間構型 分子極性
X2 H2、N2 非極性鍵 直線形 非極性分子
XY HCl、NO 極性鍵 直線形 極性分子
XY2(X2Y) CO2、CS2 極性鍵 直線形 非極性分子
SO2 極性鍵 V形 極性分子
H2O、H2S 極性鍵 V形 極性分子
XY3 BF3 極性鍵 平面正三角形 非極性分子
NH3 極性鍵 三角錐形 極性分子
XY4 CH4、CCl4 極性鍵 正四面體形 非極性分子
4.分子的溶解性
(1)“相似相溶”的規律：非極性溶質一般能溶于非極性溶劑，極性溶質一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵，則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。
(2)“相似相溶”還適用于分子結構的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羥基相近)，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。
(3)分子與H2O反應，也能促進分子在水中的溶解度，如SO2、NO2。
“相似相溶”規律可用于解釋一些物質溶解現象，如HCl(極性分子)易溶于H2O(極性溶劑)，可做噴泉實驗；苯(非極性溶劑)可萃取水(極性溶劑)中的溴(非極性分子)。
5.分子的手性
①手性異構(對映異構)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，卻在三維空間里不能重疊的現象。
②手性分子：具有手性異構體的分子。
③手性碳原子：在有機物分子中，連有個不同基團或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如CH3CHOH*COOH。
【例3】
(23-24高二下·寧夏銀川·期中)
3．下列對分子性質的解釋中，不正確的是
A．F2、Cl2、Br2、I2熔點隨相對分子質量增大而升高
B．乳酸()分子中含有2個手性碳原子
C．碘易溶于四氯化碳，甲烷難溶于水都可用“相似相溶”原理解釋
D．氨氣極易溶于水、鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛都能用氫鍵來解釋
04 范德華力、氫鍵及共價鍵的比較對物質性質的影響
范德華力 氫鍵 共價鍵
概念 物質分子之間普遍存在的一種相互作用力 已經與電負性很大的原子形成共價鍵的氫原子與另一個電負性很大的原子之間的作用力 原子間通過共用電子對所形成的相互作用
分類 — 分子內氫鍵、分子間氫鍵 極性共價鍵、非極性共價鍵
作用微粒 分子或原子(稀有氣體) 氫原子，氟、氮、氧原子(分子內，分子間) 原子
特征 無方向性、無飽和性 有方向性、有飽和性 有方向性、有飽和性
強度比較 共價鍵>氫鍵>范德華力
影響強度的因素 ①組成和結構相似的物質，相對分子質量越大，范德華力越大；②相對分子質量相近時，分子的極性越大，范德華力越大 對于A—H…B，A、B的電負性越大，B原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大 成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩定
對物質性質的影響 ①影響物質的熔點、沸點、溶解度等物理性質；②組成和結構相似的物質，隨相對分子質量的增大，物質的熔、沸點升高，如F2H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影響分子的穩定性；②共價鍵的鍵能越大，分子穩定性越強
【例4】
(23-24高二下·河北衡水·期末 )
4．下列現象與氫鍵有關的是
①NH3的熔、沸點比第VA族相鄰元素的氫化物高；
②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶；
③冰的密度比液態水的密度小；
④尿素的熔、沸點比醋酸的高；
⑤鄰羥基苯甲酸的熔、沸點比對羥基苯甲酸的低；
⑥水分子高溫下也很穩定。
A．①②③④⑤⑥ B．①②③④⑤ C．④⑤⑥ D．①②③
(23-24高二上·黑龍江綏化·期末)
5．同學們使用的涂改液中含有很多有害的揮發性物質，二氯甲烷就是其中的一種，吸入會引起慢性中毒，有關二氯甲烷的說法正確的是
A．含有非極性共價鍵 B．鍵角均為
C．有兩種同分異構體 D．分子屬于極性分子
(23-24高二上·河北石家莊·期末)
6．硫在不同溫度下的狀態和分子結構不同，單質硫S8環狀分子的結構如圖。隔絕空氣，717.6K時硫變為蒸氣，蒸氣中存在3S84S66S412S2，溫度越高，蒸氣的平均相對分子質量越小。下列說法正確的是
A．對于3S84S66S412S2，△H＜0
B．S8分子中，原子數與共價鍵數之比為1：2
C．S8分子中S－S－S的鍵角為109°28′
D．S8、S6、S4、S2互為同素異形體，其相互轉化為化學變化
(23-24高二上·湖南邵陽·期末)
7．價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是
A．與的鍵角相等
B．和均為非極性分子
C．和的空間構型均為平面三角形
D．和的VSEPR模型均為四面體
(23-24高二上·浙江湖州·期末)
8．下列結論正確，且能用鍵能解釋的是
化學鍵
鍵能 411 318 799 358 346 222
A．鍵角： B．鍵長：
C．穩定性： D．電負性：
(23-24高二上·黑龍江大慶·期末)
9．關于σ鍵和π鍵的說法中正確的是
A．σ鍵可以繞鍵軸旋轉，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉
B．所有σ鍵的強度都比π鍵的強度大
C．HCl和Cl2中的共價鍵類型均為s-sσ鍵
D．雜化軌道只用于形成σ鍵
(23-24高二上·陜西西安·期末)
10．下列關于物質結構與性質的說法，不正確的是
A．中的離子的空間結構為正八面體形
B．C、H、O三種元素的電負性由小到大的順序為HC．HClO、、的中心原子價層電子對數不完全相同
D．第四周期元素中，Ga的第一電離能低于Zn
(23-24高二上·河北石家莊·期末)
11．物質結構決定物質性質。下列性質差異與結構因素匹配錯誤的是
選項 性質差異 結構因素
A 沸點：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 范德華力大小
B 沸點：對羥基苯甲醛>鄰羥基苯甲醛 氫鍵類型
C 溶解性：蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度 相似相溶
D 穩定性：H2O的分解溫度(3000℃)遠大于H2S(900℃) 有無氫鍵
A．A B．B C．C D．D
(23-24高二上·湖南常德·期末)
12．聯氨(N2H4)為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似，可用于處理鍋爐水中的溶解氧，防止鍋爐被腐蝕，其中一種反應機理如圖所示。下列說法正確的是
A．每個N2H4分子中有一個π鍵
B．H-N-H鍵角：[Cu(NH3)4]2+>NH3 ([Cu(NH3)4]2+結構如圖)
C．2mol N2H4 最多能處理44.8L O2
D．[Cu(NH3)2]+中銅元素的化合價為+2
(23-24高二上·湖南常德·期末)
13．下列說法中錯誤的是
A．鄰羥基苯甲酸因存在分子內氫鍵而使得其沸點低于對羥基苯甲酸的沸點
B．根據推電子基團種類不同，推斷酸性：
C．根據核外電子數不同，推斷核外電子空間運動狀態種類：s>p
D．NH3和PH3的VSEPR模型均為四面體形
(23-24高二上·湖南邵陽·期末)
14．下列說法正確的是
A．基態Cu的核外電子排布式為
B．中心原子為雜化，VSEPR模型為四面體形
C．和都是正四面體形微粒，其鍵角都為60°
D．、分子中所有原子的最外層都滿足8電子穩定結構
(23-24高二上·北京·期末)
15．下列分子的空間結構以及中心原子的雜化方式都相同的是
A．和 B．和
C．和 D．和
(23-24高二上·山東青島·期末)
16．可發生水解反應．下列說法錯誤的是
A．、分子中鍵角較大的是 B．是由極性鍵構成的極性分子
C．質量數為35的Cl原子可表示為 D．HClO的電子式為
(23-24高二上·山東菏澤·期末)
17．磷化氫(PH3)是一種無色劇毒，有類似大蒜氣味的氣體，微溶于冷水。下列關于PH3的敘述錯誤的是
A．PH3分子中有未成鍵的電子對
B．PH3是極性分子
C．PH3分子結構為三角錐形
D．PH3中共價鍵的鍵長比NH3的短
(23-24高二上·山東菏澤·期末)
18．化合物R是一種新型鍋爐水除氧劑，其結構式如圖所示。下列說法正確的是
A．非金屬性：C>N>O
B．R分子中氮原子與碳原子均采取sp3雜化
C．R分子中所含σ鍵與π鍵的數目之比為11：1
D．R分子中的所有原子可能共平面
(23-24高二上·河北石家莊·期末)
19．下列事實不能通過比較氟元素和氯元素的電負性進行解釋的是
A．氟化氫分子的極性強于氯化氫分子的極性
B．鍵的鍵能小于鍵的鍵能
C．的鍵角比的小
D．氣態氟化氫中存在，而氣態氯化氫中是分子
(23-24高二上·陜西安康·期末)
20．1828年，德國化學家弗里德里希維勒首次使用無機物質氰酸銨與硫酸銨人工合成了尿素，揭開了人工合成有機物的序幕。尿素在農業生產中扮演者重要的角色，其結構如圖所示。下列有關說法錯誤的是
A．結構中元素第一電離能由大到小：
B．分子中N原子與C原子的雜化不同
C．該物質在水中溶解度較大
D．基態碳原子核外有6種不同空間運動狀態的電子
(23-24高二上·福建莆田·期末)
21．價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是
A．和的空間構型均為直線型 B．和的價層電子對互斥模型均為四面體
C．和均為非極性分子 D．與的鍵角相等
(23-24高二上·安徽六安·期末)
22．現有部分短周期元素的性質或原子結構如下表：
元素編號 元素性質或原子結構
T 基態原子的最外層電子數是次外層電子數的2倍
X 基態原子的L層有3個未成對電子
Y 基態原子的L層p電子數比L層s電子數多2個
Z 元素的最高正價為價
下列說法不正確的是
A．分子中鍵與π鍵之比為
B．分子的空間結構為直線形
C．在中的溶解度大于在中的溶解度
D．為極性分子，為非極性分子
(23-24高二上·四川德陽·期末)
23．某離子化合物具有優良的儲氫功能，其陰離子的結構如圖所示，、、、是原子序數依次增大的短周期主族元素，原子的層電子數比層電子數多1，在同周期元素中，基態原子的單電子數最多，下列說法錯誤的是
A．電負性：
B．的雜化方式為雜化
C．該陰離子中原子最外層均滿足8電子結構
D．的簡單氫化物的模型為三角錐形
(23-24高二上·陜西西安·期末)
24．蛋白質分子結構的一部分如圖所示，下列說法正確的是
A．沸點：NH3C．核電荷數：C>N>O>H D．基態原子的未成對電子數：O>C>N
試卷第1頁，共3頁
試卷第1頁，共3頁
參考答案：
1．C
【詳解】A．CO2是由極性鍵構成的非極性分子，H2O是由極性鍵構成的極性分子，故A錯誤；
B．NH3和HCl都是由極性鍵構成的極性分子，故B錯誤；
C．CH4和CCl4是由極性鍵構成的非極性分子，故C正確；
D．H2S是由極性鍵構成的極性分子，CS2是由極性鍵構成的非極性分子，故D錯誤；
故答案為：C。
2．A
【詳解】A．中O價層電子對數為，孤電子對數為1，VSEPR模型為四面體，其空間結構為三角錐形，故A正確；
B．BF3中B價層電子對數為，無孤電子對，VSEPR模型為平面三角形，其空間結構為平面三角形，故B錯誤；
C．中S價層電子對數為，無孤電子對，VSEPR模型為四面體形，其空間結構為正四面體形，故C錯誤；
D．CO2中C價層電子對數為，無孤電子對，VSEPR模型為直線形，其空間結構為直線形，故D錯誤；
故答案為：A。
3．B
【詳解】A．F2、Cl2、Br2、I2是組成和結構相似的分子，熔點隨相對分子質量增大而升高，故A正確；
B．中間碳原子上連有四個不一樣的基團：氫原子、甲基、羧基和羥基，是手性碳原子，只有1個，故B錯誤；
C．碘、四氯化碳、甲烷都為非極性分子，水為極性分子，分子極性相似的分子易溶，故C正確；
D．氨氣分子和水分子之間能形成氫鍵，所以氨氣極易溶于水，鄰羥基苯甲醛分子內存在氫鍵，而對羥基苯甲醛分子間存在氫鍵，所以鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛，故D正確；
故選：B。
4．B
【詳解】①NH3的熔、沸點比第VA族相鄰元素的氫化物PH3高，是因為NH3分子間能形成氫鍵，從而增大了分子間的作用力；
②小分子的醇、羧酸可以和水分子間形成氫鍵，所以能與水以任意比互溶；
③冰中水分子與周圍的4個水分子間形成氫鍵，使水分子間的距離增大，所以冰的密度比液態水的密度小；
④尿素分子間能形成氫鍵，所以尿素的熔、沸點比醋酸的高；
⑤鄰羥基苯甲酸能形成分子內的氫鍵，使分子間的作用力減小，而對羥基苯甲酸分子間能形成氫鍵，使分子間的作用力增大，所以鄰羥基苯甲酸的熔、沸點比對羥基苯甲酸的低；
⑥水分子高溫下也很穩定，表明水分子內氧、氫原子間的共價鍵能大；
綜合以上分析，①②③④⑤與氫鍵有關，故選B。
5．D
【詳解】A．二氯甲烷分子結構中含有碳氫鍵、碳氯鍵，全部是極性鍵，沒有非極性鍵，A項錯誤；
B．甲烷屬于正四面體構型，鍵角是109.5°，二氯甲烷不是正四面體結構，所以鍵角不是109.5°，B項錯誤；
C．甲烷屬于正四面體構型，二氯甲烷為甲烷的二氯代物，沒有同分異構體，C項錯誤；
D．甲烷屬于正四面體構型，二氯甲烷為甲烷的二氯代物，二氯甲烷的正負電荷重心不重合，是極性分子，D項正確；
故答案為：D。
6．D
【詳解】A．溫度越高，蒸氣的平均相對分子質量越小，可知升高溫度使3S8 4S6 6S4 12S2正向移動，則正反應為吸熱反應，即△H＞0，故A錯誤；
B．由S8分子的結構可知，在一個S8分子中存在8個S原子，8個S-S共價鍵，S原子數與共價鍵數之比為1：1，故B錯誤；
C．S8分子中S原子的價層電子對數為4，含有2個孤電子對，孤電子對的排斥力較大，所以S－S－S的鍵角小于109°28′，故C錯誤；
D．同素異形體是同種元素形成的不同種單質，其相互轉化過程中產生了新物質，屬于化學變化，故D正確；
答案選D。
7．D
【詳解】A．XeF2中Xe的價層電子對數為2+=5，有3個孤電子對，XeO2中Xe的價層電子對數為2+=4，有2個孤電子對，中心原子的雜化方式不同，鍵角不同，A錯誤；
B．CH4為正四面體結構，正負電荷中心重合，為非極性分子；SF4的中心原子S的價層電子對數為4+=5，有1個孤電子對，空間構型為四面體形，正負電荷中心不重合，為極性分子，B錯誤；
C．的孤電子對為1，的孤電子對為0，所以的空間構型為三角錐形，的空間構型為平面三角形，C錯誤；
D．甲烷分子的中心原子的價層電子對為4，水分子的中心原子價層電子對也為4，所以它們的VSEPR模型都是四面體，D正確；
故選D。
8．C
【詳解】A．是正四面體形，鍵角為109°28′，是直線形，鍵角為108°，與鍵能無關，故A不選；
B．鍵能越大，鍵長越短，鍵能大于，所以鍵長：，故B不選；
C．鍵能越大越穩定，C-H鍵能大于Si-H，所以穩定性：，故C選；
D．電負性與鍵能無關，故D不選；
故選C。
9．A
【詳解】A．σ鍵為軸對稱，π鍵為鏡面對稱，所以σ鍵可以繞鍵軸旋轉，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉，A正確；
B．σ鍵不一定比π鍵強度大，如氮氣中σ鍵的強度比π鍵強度小，B錯誤；
C．H-Cl是氫原子1s軌道與氯原子3p軌道“頭碰頭”形成的，是s-pσ鍵，C錯誤；
D．雜化軌道可用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子，D錯誤；
答案選A。
10．C
【詳解】A．離子中心原子是As，得到一個電子價電子是6，與6個F形成共價鍵，σ鍵數為6個，孤電子對是0，空間構型是正八面體形，A正確；
B．電負性是吸引鍵合電子的能力，非金屬性越強電負性越大，非金屬性是HC．HClO、、的中心原子價層電子對數相同，均為4，C錯誤；
D．鋅的4s能級全充滿更穩定，第一電離能大，故Ga 的第一電離能低于 Zn，D正確；
故選C。
11．D
【詳解】A．正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對稱性好，分子間作用力小，所以沸點較低，故A正確；
B．對羥基苯甲醛分子間可以形成氫鍵，使其熔沸點升高，鄰羥基苯甲醛形成的是分子內氫鍵，故沸點：對羥基苯甲醛＞鄰羥基苯甲醛，故B正確；
C．蔗糖是極性分子，萘是非極性分子，而水是極性溶劑，根據相似相溶原理，蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度，故C正確；
D．H2O的分解溫度(3000℃)遠大于H2S(900℃)是因為氧原子半徑小于硫，電負性氧大于硫，形成的氫氧鍵鍵能遠大于氫硫鍵鍵能，故D錯誤。
答案選D。
12．B
【詳解】A．N2H4分子各原子以單鍵相連接，不含π鍵，A錯誤；
B．[Cu(NH3)4]2+中N原子孤電子對形成配位鍵，NH3中含1對孤電子對，導致孤電子對與成鍵電子對間的斥力大，鍵角小，B正確；
C．未指明氣體是否處于標準狀況，無法計算，C錯誤；
D．[Cu(NH3)2]+中銅元素的化合價為+1，D錯誤；
答案選B。
13．C
【詳解】A．分子內氫鍵使物質熔沸點降低，分子間氫鍵使物質熔沸點升高，鄰羥基苯甲酸存在分子內氫鍵，對羥基苯甲酸存在分子間氫鍵，則鄰羥基苯甲酸沸點比對羥基苯甲酸沸點低，故A正確；
B．乙基的推電子能力比甲基大，則正丙酸中的羧基較難電離出氫離子，其酸性較弱，故B正確；
C． S的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，P的核外電子排布式為1s22s22p63s23p3，兩者的核外電子空間運動狀態種類都為1+1+3+1+3=9，故C錯誤；
D．NH3的中心原子N原子的價層電子對數為3+=4，PH3的中心原子P原子的價層電子對數為3+=4，所以NH3和PH3的VSEPR模型均為四面體形，故D正確；
故選C。
14．B
【詳解】A．Cu為29號元素，基態Cu的核外電子排布式為，A不正確；
B．中心Se原子的價層電子對數為，中心原子為雜化，所以VSEPR模型為四面體形，B正確；
C．和的中心原子的價層電子對數都為4，都發生sp3雜化，都是正四面體形微粒，但前者鍵角為60°，后者鍵角為109°28′，C不正確；
D．在分子中，B與三個F原子各形成1對共用電子，B原子的最外層電子數為6，不滿足8電子穩定結構，D不正確；
故選B。
15．C
【詳解】A．中中心原子Be周圍的價層電子對數為：2+=2，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為直線形，根據雜化軌道理論可知，Be的雜化類型為sp，中中心原子B周圍的價層電子對數為：3+=3，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為平面三角形，根據雜化軌道理論可知，B的雜化類型為sp2，A不合題意；
B．中中心原子N周圍的價層電子對數為：2+=3，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為V形，根據雜化軌道理論可知，N的雜化類型為sp2，中中心原子N周圍的價層電子對數為：3+=3，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為平面三角形，根據雜化軌道理論可知，N的雜化類型為sp2，B不合題意；
C．中中心原子S周圍的價層電子對數為：4+=4，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為正四面體形，根據雜化軌道理論可知，S的雜化類型為sp3，中中心原子Cl周圍的價層電子對數為：4+=4，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為正四面體形，根據雜化軌道理論可知，Cl的雜化類型為sp3，C符合題意；
D．CO2中中心原子C周圍的價層電子對數為：2+=2，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為直線形，根據雜化軌道理論可知，C的雜化類型為sp，SO3中中心原子S周圍的價層電子對數為：3+=3，根據價層電子互斥理論可知其空間構型為平面三角形，根據雜化軌道理論可知，S的雜化類型為sp2，D不合題意；
故答案為：C。
16．A
【詳解】A．NCl3、NH3中中心N原子都采取sp3雜化，N上都有1對孤電子對，空間結構都為三角錐形，由于電負性H＜Cl，故NCl3、NH3分子中鍵角較大的是NH3，A項錯誤；
B．H2O中只含H—O極性鍵，H2O的空間結構為V形，分子中正負電中心不重合，H2O是極性分子，B項正確；
C．質量數為35的Cl原子的核素符號為，C項正確；
D．HClO中含H—O鍵和O—Cl鍵，電子式為，D項正確；
答案選A。
17．D
【詳解】A．PH3中有一個未成鍵電子對， A正確；
B．PH3中心原子孤電子對數=、價層電子對數=3+1=4，故為sp3雜化，空間構型為三角錐形，或者說PH3與NH3是等電子體，分子內的正、負電荷中心不重疊，故其為極性分子，B正確；
C．結合選項B可知PH3分子結構為三角錐形，C正確；
D．元素周期表中P位于N的下方，其原子半徑比N大，PH3中共價鍵的鍵長比NH3的長，D不正確。
故選D。
18．C
【詳解】A．同周期從左到右元素非金屬性遞增，非金屬性：C＜N＜O，故A不正確；
B．根據氮原子的成鍵特點，形成3個σ鍵，還有一對孤對電子，故采用sp3雜化，碳原子形成的鍵中含有3個σ鍵，沒有孤對電子，故采用sp2雜化；故B不正確；
C．根據成鍵特點判斷，單鍵是σ鍵，雙鍵是1個σ鍵與1個π鍵，故R分子中共含有11個σ鍵與1個π鍵，故之比為11:1，故C正確；
D．氮原子采用sp3雜化，空間構型是三角錐形，故R分子中的所有原子不可能共平面，故D不正確；
故選答案C。
19．B
【詳解】A．氟的電負性大于氯的電負性，鍵的極性大于鍵的極性，導致HF分子極性強于HCl，A不符合題意；
B．F原子半徑小，電子云密度大，兩個原子間的斥力較強，鍵不穩定，因此鍵的鍵能小于鍵的鍵能，與電負性無關，B符合題意；
C．NF3和NCl3的立體構型都是三角錐形，NF3的鍵角比NCl3的小，是因為氟的電負性大于氯的電負性，NF3中共用電子對偏向F，電子對間排斥力減小，鍵角小；氯的電負性比氟小，對電子對的吸引能力比F小，NCl3鍵角比NF3更大，C不符合題意；
D．氟的電負性大于氯的電負性，與氟原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵，因此氣態氟化氫中存在，D不符合題意；
故選B。
20．D
【詳解】A．同周期從左往右第一電離能在增大，但是N的價電子為2s22p3,2p能級半滿，第一電離能比相鄰元素要大，所以第一電離能由大到小：N>O>C，A正確；
B．由圖可知，N為sp3雜化，C為sp2雜化，分子中N原子與C原子的雜化不同，B正確；
C．尿素中含有氨基，能與水分子形成分子間氫鍵，所以在水中溶解度較大，C正確；
D．空間運動狀態為原子軌道，C的電子排布式為1s22s22p2，所以基態碳原子核外有4種不同空間運動狀態的電子，D錯誤；
故選D。
21．B
【詳解】A．價層電子對數，無孤電子對，分子為直線形，價層電子對數，有1對孤電子對，分子為V形，A錯誤；
B．的價層電子對數為，的價層電子對數為，價層電子對互斥模型均為四面體形，B正確；
C．的價層電子對數為，無孤電子對，為平面三角形，是非極性分子；的價層電子對數為，有1對孤電子對，為三角錐形，是極性分子，C錯誤；
D．的價層電子對數為，的價層電子對數為，鍵角不同，D錯誤；
故選B。
22．B
【分析】T基態原子的最外層電子數是次外層電子數的2倍，故T為C；X基態原子的L層有3個未成對電子，為N；Y基態原子的L層p電子數比L層s電子數多2個，為O；Z元素的最高正價為價，為Cl。
【詳解】A．分子即HCN中鍵與π鍵之比為，A正確；
B．分子即的空間結構為V形，B錯誤；
C．氨氣為極性分子，水為極性分子，甲烷為非極性分子，根據相似相溶原理，在中的溶解度大于在中的溶解度，C正確；
D．為極性分子，為非極性分子，D正確；
故選B。
23．D
【詳解】A．電負性：，A正確；
B．根據結構式，B形成4個共價單鍵，沒有孤電子對，B的雜化方式為雜化，B正確；
C．根據結構式，該陰離子中N原子最外層均滿足8電子結構，C正確；
D．N的簡單氫化物氨氣，價層電子對數為4，孤電子對數為0，模型為四面體形，D錯誤；
故選D。
24．A
【詳解】A．氨氣和水中都含有氫鍵，但水中含有的氫鍵較多，導致水的沸點在100℃而氨氣的沸點為-33.5℃，沸點NH3B．中子數為8的碳原子： ，B錯誤；
C．核電荷數：O>N>C>H，C錯誤；
D．基態C原子的未成對電子數為2，基態N原子的未成對電子數為3，基態O原子的未成對電子數為2，故基態原子的未成對電子數：N>C=O，D錯誤；
故選A。
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