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第64講
醛、酮
1.掌握醛、酮的結構與性質。
2.了解醛、酮在有機合成中的應用。
復
習
目
標
內
容
索
引
考點一　　醛、酮概述
考點二　　醛、酮的化學性質
練真題　　明考向
課時精練
醛、酮概述
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考點一
1.醛、酮的概念
物質 概念 表示方法
醛 由_______________與____相連而構成的化合物 _______
酮 _____與兩個_____相連的化合物
_________
烴基(或氫原子)
醛基
RCHO
羰基
烴基
2.醛的分類
醛
按_____類別
脂肪醛
飽和脂肪醛
不飽和脂肪醛
烴基
芳香醛
按_________
醛基數目
一元醛(甲醛、乙醛、苯甲醛)
二元醛(乙二醛)
……
3.飽和一元醛、酮的通式
飽和一元醛的通式：_____________，飽和一元酮的通式：______________，分子式相同的醛和酮互為同分異構體。
CnH2nO(n≥1)
CnH2nO(n≥3)
4.幾種重要的醛、酮
物質 主要物理性質 用途
甲醛(蟻醛) (HCHO) 無色、有強烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液稱_________，具有_____、_____性能 化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物標本
乙醛 (CH3CHO) 無色、具有刺激性氣味的液體，易_____，能與_________等互溶 化工原料
福爾馬林
殺菌
防腐
揮發
水、乙醇
物質 主要物理性質 用途
苯甲醛 ( ) 有苦杏仁氣味的無色液體，俗稱苦杏仁油 制造染料、香料及藥物的重要原料
丙酮 ( ) 無色透明液體，易_____，能與_________等互溶 有機溶劑和化工原料
揮發
水、乙醇
思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？
答案　由于碳鏈短，羰基氧能與水分子形成氫鍵。
1.凡是含有醛基的有機物都是醛(　　)
2.乙醛分子中的所有原子都在同一平面內(　　)
3.乙醛的密度比水大，且能與水以任意比例混溶(　　)
4.甲醛是甲基跟醛基相連而構成的醛(　　)
5.苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(　　)
6.丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機溶劑(　　)
7.環己酮( )的一氯代物有3種(不包含立體異構)(　　)
×
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√
√
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一、醛、酮的命名與物理性質
1.下列敘述正確的是
A.甲醛、乙醛和丙酮在通常情況下都是氣體
B. 的化學名稱是2-甲基丙醛
C.蜜蜂傳遞警戒信息的激素中含有 ，其化學名稱是2-己酮
D.苯甲醛是具有杏仁氣味的無色氣體
√
通常情況下，甲醛是氣體，而乙醛、丙酮則是液體，A錯誤；
主鏈上有3個C，從醛基開始編號，甲基在2號位，名稱為2-甲基丙
醛，B正確；
主鏈上有7個C，羰基在2號位，化學名稱是2-庚酮，C錯誤；
苯甲醛為無色液體，具有苦杏仁氣味，D錯誤。
二、醛、酮的同分異構體的判斷與書寫
2.按要求寫出分子式為C5H10O的同分異構體，并用系統命名法命名。
(1)屬于醛類的：
①_________________________；
②_________________________；
③________________________；
④_______________________。
CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛
3-甲基丁醛
2-甲基丁醛
2,2-二甲基丙醛
(2)屬于酮類的：
①__________________________；
②_____________________________；
③_________________________。
2-戊酮
3-甲基-2-丁酮
3-戊酮
3.化合物B( )的同分異構體中能同時滿足下列條件的有__(填字母)。
a.含苯環的醛或酮
b.不含過氧鍵(—O—O—)
c.核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1
A.2個 B.3個 C.4個 D.5個
C
由題給信息知B的同分異構體為醛或酮，而且含有甲基，根據要求可以寫出：
、 、 、 ，故有
4種。
返回
醛、酮的化學性質
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考點二
1.醛、酮的加成反應
(1)催化加氫(還原反應)
CH3CHO＋H2 ____________，
＋H2 ______________。
CH3CH2OH
①______________________________；
②______________________________。
(2)與含極性鍵的分子加成
通式： 。
寫出乙醛、丙酮分別與HCN加成的化學方程式：
CH3CHO＋HCN
＋HCN
2.醛的氧化反應
(1)以乙醛為例寫出其發生下列反應的化學方程式
①銀鏡反應
___________________________________________________________。
②與新制的Cu(OH)2的反應
________________________________________________________。
(2)醛基的檢驗
與新制的銀氨溶液反應 與新制的氫氧化銅反應
實驗操作 在潔凈的試管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后_____________________________________ _________________，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在_____________ 在試管中加入2 mL 10%_____
____，加入5滴5%_________，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5 mL乙醛溶液，_____
實驗現象 產生____________(1 mol RCHO～2 mol Ag) 產生____________(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產生的沉淀恰好溶解
熱水浴中溫熱
NaOH
溶液
CuSO4溶液
加熱
光亮的銀鏡
磚紅色沉淀
與新制的銀氨溶液反應 與新制的氫氧化銅反應
注意事項 ①試管內部必須潔凈； ②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置； ③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ①配制Cu(OH)2懸濁液時，所用的NaOH溶液必須過量；
②Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置；
③反應液直接加熱煮沸
1.在銀氨溶液配制過程中，溶液pH增大(　　)
2.完全燃燒等物質的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質量相等(　　)
3.用溴水可以檢驗CH2==CH—CHO中的醛基(　　)
4.酮類物質只能發生還原反應，不能發生氧化反應(　　)
5.凡是能發生銀鏡反應的有機物都是醛(　　)
6.在酸性條件下，乙醛能與新制的氫氧化銅反應，生成磚紅色沉淀(　　)
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√
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一、醛、酮的化學性質
1.1,5-戊二醛(簡稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列說法正確的是
A.戊二醛分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5種(不考慮立體異構)
B.1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得2 mol銀
C.戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D.戊二醛經催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構體(不考慮立體異構)
√
戊二醛可以看作兩個醛基取代了丙烷中的兩個氫原子，丙烷的二取代物有4種，所以戊二醛有4種同分異構體；戊二醛能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得4 mol銀。
2.1 mol HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應最多能產生___mol Ag，寫
出有關反應的化學方程式：_________________________________________________
________。
4
＋2H2O
二、醛基的檢驗
3.某同學用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液與4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加熱至沸騰，未見磚紅色沉淀，實驗失敗的主要原因是
A.乙醛量太少 B.硫酸銅的量少
C.NaOH的量少 D.加熱時間不夠
√
用新制的Cu(OH)2檢驗醛基，必須在堿性環境下。而本題中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002 mol。根據：CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋ Na2SO4可知CuSO4過量而NaOH不足，所以實驗失敗。
4.有機物A是合成二氫荊芥內酯的重要原料，其結構簡式為 ，下列檢驗A中官
能團的試劑和順序正確的是
A.先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱
B.先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液
C.先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水
D.先加入新制氫氧化銅，加熱至沸，酸化后再加溴水
√
先加酸性高錳酸鉀溶液，碳碳雙鍵、—CHO均被氧化，不能檢驗，故A項錯誤；先加溴水，碳碳雙鍵發生加成反應，—CHO被氧化，不能檢驗，B項錯誤；
若先加銀氨溶液，可檢驗—CHO，但沒有酸化，加溴水可能與堿反應，無法確定有機物A中是否含有碳碳雙鍵，C項錯誤；
先加入新制氫氧化銅，加熱，可檢驗—CHO，酸化后再加溴水，可檢驗碳碳雙鍵，故D項正確。
三、醛、酮的加成反應在有機合成中的應用
5.貝里斯—希爾曼反應條件溫和，其過程具有原子經濟性，示例如圖。下列說法錯誤的是
A.Ⅰ中所有碳原子一定共平面
B.該反應屬于加成反應
C.Ⅱ能發生加聚反應，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D.Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色
√
Ⅰ中與苯環直接相連的碳原子通過單鍵相連，
單鍵可以旋轉，故A錯誤；
Ⅱ含有碳碳雙鍵，可以發生加聚反應，也能
使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故C正確；
Ⅱ、Ⅲ都含有碳碳雙鍵，可與溴發生加成反應，故D正確。
6.已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發生加成反應，生成一種羥基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式為C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業
上主要是按如下路線合成：
已知：反應⑥為含羥基的物質在濃硫酸催化作用下分子內脫水的反應；反應⑤為堿性條件下醛醛加成反應。請回答：
(1)肉桂醛F的結構簡式為___________________；E中含氧官能團的名稱為__________。
羥基、醛基
(2)寫出下列轉化的化學方程式：
②___________________________________；
③____________________________________________。
寫出有關反應的類型：①________，④_________。
＋NaCl　
加成反應
氧化反應
(3)符合下列要求的E物質的同分異構體有___種(苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類)。
3
通過反應條件和信息可知，A為CH3CH2OH，B為CH3CHO，C為苯甲醇( )，
D為苯甲醛( )，E為 ，F為 。
苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類，符合條件的
同分異構體有3種，分別為 、 和
。
羥醛縮合反應規律
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練真題 明考向
A.HC≡CH能與水反應生成CH3CHO
B. 可與H2反應生成
C. 水解生成
D. 中存在具有分子內氫鍵的異構體
1.(2023·湖北，12)下列事實不涉及烯醇式與酮式互變異構原理的是
(R為烴基或氫)
酮式 烯醇式
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水與CH≡CH發生加成反應生成CH2==CHOH，烯醇式的CH2==CHOH不穩定轉化為酮式的乙醛，A不符合題意；
3-羥基丙烯中，與羥基相連接的碳原子未形成雙鍵，不會發生烯醇式與酮式互變異構，B符合題意；
水解生成 和CH3OCOOH， 可以發生互變異構轉化為
，C不符合題意；
可以發生互變異構轉化為 ，即可形成分子內氫鍵，D不符合題意。
2.(2023·山東，12)有機物X→Y的異構化反應如圖所示，下列說法錯誤的是
A.依據紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團
B.除氫原子外，X中其他原子可能共平面
C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分
異構體有4種(不考慮立體異構)
D.類比上述反應， 的異構化產物可發生銀鏡反應和加聚反應
√
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X含有碳碳雙鍵和醚鍵，Y含有碳碳雙鍵和酮羰基，紅外光
譜圖中可以反映不同官能團或化學鍵的吸收峰，A正確；
X分子中存在兩個碳碳雙鍵所在的平面，單鍵可以任意旋轉，
故除氫原子外，X中其他原子可能共平面，B正確；
Y的分子式為C6H10O，則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即同時連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子)的Y的同分異構體：CH3CH==CHCH(CH3)CHO、CH2==C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2==CHCH(CH3)CH2CHO、CH2==CHCH2CH(CH3)CHO
和CH2==CHCH(CH2CH3)CHO，共有5種(不考慮立體異構)，C錯誤；
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由題干信息可知，類比上述反應， 的異構化產物為
，含有碳碳雙鍵和醛基，故可發生銀鏡反應和加聚
反應，D正確。
3.(2022·全國甲卷，8)輔酶Q10具有預防動脈硬化的功效，其結構簡式如下。下列有關輔酶Q10的說法正確的是
A.分子式為C60H90O4
B.分子中含有14個甲基
C.分子中的四個氧原子不在同一平面
D.可發生加成反應，不能發生取代反應
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由該物質的結構簡式可知，其分子式為C59H90O4，A錯誤；
由該物質的結構簡式可知，鍵線式端點代表甲基，10個重復
基團的最后一個連接H原子的碳是甲基，故分子中含14個甲基，
B正確；
雙鍵碳以及與其相連的四個原子共面，羰基碳采取sp2雜化，羰基碳原子和與其相連的氧原子及另外兩個原子共面，因此分子中的四個氧原子可以在同一平面上，C錯誤；
分子中有碳碳雙鍵和酮羰基，能發生加成反應，分子中含有甲基，能發生取代反應，D錯誤。
返回
課時精練
1.下列物質中既不屬于醛，也不屬于酮的是
A. B.
C.CH2==CH—CHO D.
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2.下列關于醛、酮加成反應的化學方程式的書寫錯誤的是
A.CH3CHO＋HCN
B.CH3CHO＋NH3
C.CH3CHO＋CH3OH
D. ＋H2
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A項，CH3CHO與HCN發生加成反應，H原子加在醛基帶負電荷的O原子上，—CN
加在不飽和碳上，生成 ，故A正確；
同理，CH3CHO與NH3發生加成反應生成 ，故B正確；
CH3CHO與CH3OH發生加成反應生成 ，故C錯誤；
丙酮與氫氣發生加成反應生成2-丙醇，故D正確。
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3.下列關于銀鏡反應實驗的說法正確的是
A.所用試管必須潔凈，若試管內壁有油污，可用堿液煮沸試管后再洗凈
B.銀氨溶液可現用現配，也可久置再用
C.配制銀氨溶液時，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可
D.此實驗可在酒精燈火焰上直接加熱
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油脂在堿性條件下發生水解反應，所以在做銀鏡實驗準備潔凈試管時，可用堿液煮沸試管后再洗凈，故A正確；
銀氨溶液久置會析出爆炸性沉淀物，必須現用現配，故B錯誤；
在一支潔凈的試管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀剛好溶解為止，得到的無色溶液稱為銀氨溶液，故C錯誤；
水浴加熱使反應容器內試劑受熱均勻，且易于控制反應溫度，直接加熱受熱不均勻且溫度太高，銀鏡反應需水浴，故D錯誤。
4.長時間看電子顯示屏幕，會對眼睛有一定的傷害。人眼的視色素中含有視黃醛，而與視黃醛結構相似的維生素A常作為保健藥物。下列有關敘述不正確的是
A.視黃醛的分子式為C20H28O
B.視黃醛與乙醛互為同系物
C.一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛
D.視黃醛和維生素A可用銀氨溶液鑒別
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視黃醛分子與乙醛分子中含有的官能
團種類不同，所以不互為同系物，故
B錯誤；
維生素A中含有—CH2OH，能被氧化為—CHO，則一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛，C正確。
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5.α-鳶尾酮的分子結構如圖所示，下列說法不正確的是
A.α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構體
B.1 mol α-鳶尾酮最多可與3 mol H2加成
C.α-鳶尾酮能發生銀鏡反應
D.α-鳶尾酮經加氫→消去→加氫可轉變為
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α-鳶尾酮的結構中含有1個六元環、2個碳碳雙鍵和1個碳氧雙鍵，不飽和度為4，故其某種同分異構體中可含1個苯環，若羥基與苯環相連，則為酚，A正確；
α-鳶尾酮含有2個碳碳雙鍵和1個酮羰基，故1 mol α-鳶尾酮最多
可與3 mol H2加成，B正確；
酮羰基不能發生銀鏡反應，C錯誤；
α-鳶尾酮加氫后得到醇： ，通過醇的消去反應得到烯烴： 或 ，
烯烴加氫后得到 ，D正確。
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6.企鵝酮( )可作為分子機器的原材料。下列關于企鵝酮的說法錯誤的是
A.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
B.可發生取代反應
C.1 mol企鵝酮轉化為C10H21OH需消耗3 mol H2
D.所有碳原子一定不可能共平面
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企鵝酮中含碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，A正確；
甲基碳原子上可發生取代反應，B正確；
1 mol企鵝酮含2 mol碳碳雙鍵和1 mol酮羰基，都能和H2加成，加成產物為C10H19OH，需消耗3 mol H2，C錯誤；
環上有一個碳原子連有兩個甲基，這個碳原子以碳碳單鍵和四個碳原子相連，所有碳原子一定不可能共平面，D正確。
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7.(2023·南通統考一模)首例有機小分子催化劑催化的不對稱Aldol反應如下：
下列說法正確的是
A.X分子中σ鍵和π鍵數目之比為3∶1
B.Y的名稱為3-硝基苯甲醛
C.Z不能發生消去反應
D. 存在對映異構現象
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單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵、1個π鍵，X分子中σ鍵和π鍵數目之比為9∶1，A錯誤；
Y的名稱為4-硝基苯甲醛，B錯誤；
Z中羥基碳的相鄰碳上有氫，能發生消去反應，C錯誤；
分子中含有手性碳原子，存在對映異構現象，D正確。
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8.醛(酮)中與 直接相連的C上的H與另一分子醛(酮)的 加成后生成羥基醛(酮)的反應稱為羥醛縮合反應。利用該反應合成異丙叉丙酮(MO)的路線如下。
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＋
異丙叉丙酮(MO)
下列說法不正確的是
A.MO不存在順反異構體
B.②的反應類型為消去反應
C.HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，最多得到3種羥基醛
D.在有機合成中可以利用羥醛縮合反應增長碳鏈
√
MO碳碳雙鍵左邊的碳原子連有兩個相同的—CH3基團，故無順反異構體，A正確；
②為分子內脫水生成不飽和碳碳雙鍵的消去反應，B正確；
HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，可得到CH2(OH)CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO 2種羥基醛，C錯誤。
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9.阿克拉酮是合成某種抗癌藥的重要中間體，其結構如圖所示。下列關于阿克拉酮性質的描述正確的是
A.阿克拉酮的分子式為C22H23O8
B.分子中含有4個手性碳原子
C.該分子一定條件下能發生取代、氧化、消去反應
D.1 mol該物質與足量NaOH溶液反應，最多可消耗5 mol NaOH
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10.一定條件下，肉桂醛可轉化為苯甲醛：

肉桂醛　　　 　 苯甲醛
下列說法錯誤的是
A.肉桂醛能發生取代、加成、聚合反應
B.肉桂醛與苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C.苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D.肉桂醛與苯甲醛互為同系物
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肉桂醛中苯環上能發生取代反應，碳碳雙鍵、苯環和醛基能發生加成反應，碳碳雙鍵能發生聚合反應，A正確；
肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；
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肉桂醛　　　 　 苯甲醛
苯環為平面結構，醛基為平面結構，兩者通過單鍵相連，所有原子可能共平面，C正確；
肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，兩者不互為同系物，D錯誤。
11.環己酮和乙二醇在一定條件下反應可生成環己酮縮乙二醇，其反應過程如圖所示：
＋HOCH2CH2OH―→ (環己酮縮乙二醇)。下列說法正確的是
A.生成環己酮縮乙二醇的反應是縮聚反應
B.環己酮既能發生氧化反應，又能發生還原反應
C.環己酮縮乙二醇的一氯代物有5種(不考慮立體異構)
D.環己酮分子中所有碳原子共平面
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由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇不是高聚物，則生成環己酮縮乙二醇的反應不是縮聚反應，故A錯誤；
環己酮燃燒的反應屬于氧化反應，一定條件下與氫氣的加成反應屬于還原反應，故B正確；
由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇的結構對稱，分子中含有4種氫原子，則一氯代物有4種，故C錯誤；
由結構簡式可知，環己酮分子中含有飽和碳原子，飽和碳原子的空間結構為四面體形，則分子中所有碳原子不可能共平面，故D錯誤。
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12.已知2RCH2CHO RCH2CH==CRCHO。水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如右：
一元醇A分子中含有一個氧原子，氧的質量分數約為21.6%，所以該一元醇的相對分子質量為 ≈74。飽和一元醇的通式為CnH2n＋2O,14n＋2＋16＝74，解得n＝4，所以A的分子式為C4H10O，只含有一個甲基，則其結構為CH3CH2CH2CH2OH，名稱為1-丁醇或正丁醇。
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請回答下列問題：
(1)一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，
則A的分子式為________；結構分析顯示
A只有一個甲基，A的名稱為________________。
C4H10O
1-丁醇(或正丁醇)
(2)B能與新制Cu(OH)2發生反應，該反應
的化學方程式為_____________________
____________________________________________________。
1-丁醇催化氧化為B(CH3CH2CH2CHO)。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
CH3CH2CH2CHO＋
(3)C有__種官能團；若一次取樣，檢驗
C中所含官能團，按使用的先后順序寫
出所用試劑：______________________。
1-丁醛在NaOH水溶液中加熱發生已知信息反應得到C：CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳雙鍵和醛基2種官能團。若檢驗C中所含官能團，應該先加入銀氨溶液檢驗醛基，然后加入稀鹽酸酸化，用溴水來檢驗碳碳雙鍵。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
2
銀氨溶液、稀鹽酸、溴水
(4)第③步的反應類型為____________________；
D所含官能團的名稱為_____。
C的相對分子質量為126，D的相對分子質量為130，則C→D是將CH3CH2CH2CH
==C(C2H5)CHO催化加氫還原為CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反應類型為還原反應或加成反應，D所含官能團的名稱為羥基。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
還原反應(或加成反應)
羥基
(5)第④步的反應條件為____________；寫出E的結構簡式：_____________________。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
濃硫酸、加熱
13.化合物F是一種食品保鮮劑，可按如圖途徑合成：
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
試回答：
(1)A的化學名稱是__________，A→B的反應類型是__________。
(2)B→C反應的化學方程式為________________________________________________
________。
對二甲苯
取代反應
＋NaCl
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(3)C→D所用試劑和反應條件分別是_________________。
(4)E的結構簡式是_______________________。F中官能團的名稱是_______________。
O2/Cu或Ag，加熱
碳碳雙鍵、醛基
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩定，會轉化為羰基，則D的同分異構體中，只有一個環的芳香族化合物有____種。其中苯環上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰
面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為__________________________
_________________。
8
、
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
由題給信息結合F的結構簡式可知E為 ，
則D為 ，C為 ，
由此可知B為 ，A為對二甲苯。
D為 ，對應的同分異構體如含有2個取代基，可以為—CH3、
—CHO，則有鄰、間2種，也可以為—CH==CH2、—OH，有鄰、間、對3種，如含
有1個取代基，可以為 或—CH2CHO或—O—CH==CH2，則D的同分異構
體有8種。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(6)寫出以乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。
CH3CH==CHCHO
以乙醇為原料制備2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛發生加成反應生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后發生消去反應可生成CH3CH==CHCHO，合成路線見答案。
返回1．下列物質中既不屬于醛，也不屬于酮的是(　　)
A． B．
C．CH2==CH—CHO D．
2．下列關于醛、酮加成反應的化學方程式的書寫錯誤的是(　　)
A．CH3CHO＋HCN
B．CH3CHO＋NH3
C．CH3CHO＋CH3OH
D．＋H2
3．下列關于銀鏡反應實驗的說法正確的是(　　)
A．所用試管必須潔凈，若試管內壁有油污，可用堿液煮沸試管后再洗凈
B．銀氨溶液可現用現配，也可久置再用
C．配制銀氨溶液時，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可
D．此實驗可在酒精燈火焰上直接加熱
4．長時間看電子顯示屏幕，會對眼睛有一定的傷害。人眼的視色素中含有視黃醛，而與視黃醛結構相似的維生素A常作為保健藥物。下列有關敘述不正確的是(　　)
A．視黃醛的分子式為C20H28O
B．視黃醛與乙醛互為同系物
C．一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛
D．視黃醛和維生素A可用銀氨溶液鑒別
5．α-鳶尾酮的分子結構如圖所示，下列說法不正確的是(　　)
A．α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構體
B．1 mol α-鳶尾酮最多可與3 mol H2加成
C．α-鳶尾酮能發生銀鏡反應
D．α-鳶尾酮經加氫→消去→加氫可轉變為
6．企鵝酮()可作為分子機器的原材料。下列關于企鵝酮的說法錯誤的是(　　)
A．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
B．可發生取代反應
C．1 mol企鵝酮轉化為C10H21OH需消耗3 mol H2
D．所有碳原子一定不可能共平面
7．(2023·南通統考一模)首例有機小分子催化劑催化的不對稱Aldol反應如下：
下列說法正確的是(　　)
A．X分子中σ鍵和π鍵數目之比為3∶1
B．Y的名稱為3-硝基苯甲醛
C．Z不能發生消去反應
D.存在對映異構現象
8．醛(酮)中與直接相連的C上的H與另一分子醛(酮)的加成后生成羥基醛(酮)的反應稱為羥醛縮合反應。利用該反應合成異丙叉丙酮(MO)的路線如下。
＋
異丙叉丙酮 MO
下列說法不正確的是(　　)
A．MO不存在順反異構體
B．②的反應類型為消去反應
C．HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，最多得到3種羥基醛
D．在有機合成中可以利用羥醛縮合反應增長碳鏈
9．阿克拉酮是合成某種抗癌藥的重要中間體，其結構如圖所示。下列關于阿克拉酮性質的描述正確的是(　　)
A．阿克拉酮的分子式為C22H23O8
B．分子中含有4個手性碳原子
C．該分子一定條件下能發生取代、氧化、消去反應
D．1 mol該物質與足量NaOH溶液反應，最多可消耗5 mol NaOH
10．一定條件下，肉桂醛可轉化為苯甲醛：
　　　 肉桂醛　　　　 　 苯甲醛
下列說法錯誤的是(　　)
A．肉桂醛能發生取代、加成、聚合反應
B．肉桂醛與苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D．肉桂醛與苯甲醛互為同系物
11．環己酮和乙二醇在一定條件下反應可生成環己酮縮乙二醇，其反應過程如圖所示：＋HOCH2CH2OH―→(環己酮縮乙二醇)。下列說法正確的是(　　)
A．生成環己酮縮乙二醇的反應是縮聚反應
B．環己酮既能發生氧化反應，又能發生還原反應
C．環己酮縮乙二醇的一氯代物有5種(不考慮立體異構)
D．環己酮分子中所有碳原子共平面
12．已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下：
請回答下列問題：
(1)一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，則A的分子式為____________；結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為____________。
(2)B能與新制Cu(OH)2發生反應，該反應的化學方程式為___________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)C有________種官能團；若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序寫出所用試劑：________________________________________________________________________。
(4)第③步的反應類型為____________；D所含官能團的名稱為________。
(5)第④步的反應條件為______________；寫出E的結構簡式：_________________________
_____________________________________________________________________________。
13．化合物F是一種食品保鮮劑，可按如圖途徑合成：
已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO。試回答：
(1)A的化學名稱是____________，A→B的反應類型是____________。
(2)B→C反應的化學方程式為____________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)C→D所用試劑和反應條件分別是_____________________________________________
________________________。
(4)E的結構簡式是_____________________________________________________________。
F中官能團的名稱是___________________________________________________________。
(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩定，會轉化為羰基，則D的同分異構體中，只有一個環的芳香族化合物有________種。其中苯環上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(6)寫出以乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。
1.B
2．C　[A項，CH3CHO與HCN發生加成反應，H原子加在醛基帶負電荷的O原子上，—CN加在不飽和碳上，生成，故A正確；同理，CH3CHO與NH3發生加成反應生成，故B正確；CH3CHO與CH3OH發生加成反應生成，故C錯誤；丙酮與氫氣發生加成反應生成2-丙醇，故D正確。]
3．A　[油脂在堿性條件下發生水解反應，所以在做銀鏡實驗準備潔凈試管時，可用堿液煮沸試管后再洗凈，故A正確；銀氨溶液久置會析出爆炸性沉淀物，必須現用現配，故B錯誤；在一支潔凈的試管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀剛好溶解為止，得到的無色溶液稱為銀氨溶液，故C錯誤；水浴加熱使反應容器內試劑受熱均勻，且易于控制反應溫度，直接加熱受熱不均勻且溫度太高，銀鏡反應需水浴，故D錯誤。]
4．B　5.C　
6．C　[企鵝酮中含碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，A正確；甲基碳原子上可發生取代反應，B正確；1 mol企鵝酮含2 mol碳碳雙鍵和1 mol酮羰基，都能和H2加成，加成產物為C10H19OH，需消耗3 mol H2，C錯誤；環上有一個碳原子連有兩個甲基，這個碳原子以碳碳單鍵和四個碳原子相連，所有碳原子一定不可能共平面，D正確。]
7．D　[單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵、1個π鍵，X分子中σ鍵和π鍵數目之比為9∶1，A錯誤；Y的名稱為4-硝基苯甲醛，B錯誤；Z中羥基碳的相鄰碳上有氫，能發生消去反應，C錯誤；分子中含有手性碳原子，存在對映異構現象，D正確。]
8．C　9.C
10．D　[肉桂醛中苯環上能發生取代反應，碳碳雙鍵、苯環和醛基能發生加成反應，碳碳雙鍵能發生聚合反應，A正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；苯環為平面結構，醛基為平面結構，兩者通過單鍵相連，所有原子可能共平面，C正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，兩者不互為同系物，D錯誤。]
11．B　[由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇不是高聚物，則生成環己酮縮乙二醇的反應不是縮聚反應，故A錯誤；環己酮燃燒的反應屬于氧化反應，一定條件下與氫氣的加成反應屬于還原反應，故B正確；由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇的結構對稱，分子中含有4種氫原子，則一氯代物有4種，故C錯誤；由結構簡式可知，環己酮分子中含有飽和碳原子，飽和碳原子的空間結構為四面體形，則分子中所有碳原子不可能共平面，故D錯誤。]
12．(1)C4H10O　1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O　(3)2　銀氨溶液、稀鹽酸、溴水　(4)還原反應(或加成反應)　羥基　(5)濃硫酸、加熱　
13．(1)對二甲苯　取代反應
(2)＋NaOH＋NaCl
(3)O2/Cu或Ag，加熱
(4)　碳碳雙鍵、醛基
(5)8　、
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH==CHCHO
解析　由題給信息結合F的結構簡式可知E為，則D為，C為，由此可知B為，A為對二甲苯。(5)D為，對應的同分異構體如含有2個取代基，可以為—CH3、—CHO，則有鄰、間2種，也可以為—CH==CH2、—OH，有鄰、間、對3種，如含有1個取代基，可以為或—CH2CHO或—O—CH==CH2，則D的同分異構體有8種。(6)以乙醇為原料制備2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛發生加成反應生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后發生消去反應可生成CH3CH==CHCHO，合成路線見答案。第64講　醛、酮
[復習目標]　1.掌握醛、酮的結構與性質。2.了解醛、酮在有機合成中的應用。
考點一　醛、酮概述
1．醛、酮的概念
物質 概念 表示方法
醛 由烴基(或氫原子)與醛基相連而構成的化合物 RCHO
酮 羰基與兩個烴基相連的化合物
2.醛的分類
醛
3．飽和一元醛、酮的通式
飽和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，飽和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互為同分異構體。
4．幾種重要的醛、酮
物質 主要物理性質 用途
甲醛(蟻醛)(HCHO) 無色、有強烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液稱福爾馬林，具有殺菌、防腐性能 化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物標本
乙醛(CH3CHO) 無色、具有刺激性氣味的液體，易揮發，能與水、乙醇等互溶 化工原料
苯甲醛() 有苦杏仁氣味的無色液體，俗稱苦杏仁油 制造染料、香料及藥物的重要原料
丙酮() 無色透明液體，易揮發，能與水、乙醇等互溶 有機溶劑和化工原料
思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？
答案　由于碳鏈短，羰基氧能與水分子形成氫鍵。
1．凡是含有醛基的有機物都是醛(　　)
2．乙醛分子中的所有原子都在同一平面內(　　)
3．乙醛的密度比水大，且能與水以任意比例混溶(　　)
4．甲醛是甲基跟醛基相連而構成的醛(　　)
5．苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(　　)
6．丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機溶劑(　　)
7．環己酮()的一氯代物有3種(不包含立體異構)(　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.√　6.×　7．√
一、醛、酮的命名與物理性質
1．下列敘述正確的是(　　)
A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情況下都是氣體
B．的化學名稱是2-甲基丙醛
C．蜜蜂傳遞警戒信息的激素中含有，其化學名稱是2-己酮
D．苯甲醛是具有杏仁氣味的無色氣體
答案　B
解析　通常情況下，甲醛是氣體，而乙醛、丙酮則是液體，A錯誤；主鏈上有3個C，從醛基開始編號，甲基在2號位，名稱為2-甲基丙醛，B正確；主鏈上有7個C，羰基在2號位，化學名稱是2-庚酮，C錯誤；苯甲醛為無色液體，具有苦杏仁氣味，D錯誤。
二、醛、酮的同分異構體的判斷與書寫
2．按要求寫出分子式為C5H10O的同分異構體，并用系統命名法命名。
(1)屬于醛類的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________；
④________________________________________________________________________。
(2)屬于酮類的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
答案　(1)①CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛
②　3-甲基丁醛
③　2-甲基丁醛
④　2,2-二甲基丙醛
(2)①　2-戊酮
②　3-甲基-2-丁酮
③　3-戊酮
3．化合物B()的同分異構體中能同時滿足下列條件的有________(填字母)。
a．含苯環的醛或酮
b．不含過氧鍵(—O—O—)
c．核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1
A．2個 B．3個 C．4個 D．5個
答案　C
解析　由題給信息知B的同分異構體為醛或酮，而且含有甲基，根據要求可以寫出：、、、，故有4種。
考點二　醛、酮的化學性質
1．醛、酮的加成反應
(1)催化加氫(還原反應)
CH3CHO＋H2CH3CH2OH，
＋H2。
(2)與含極性鍵的分子加成
通式：＋— 。
寫出乙醛、丙酮分別與HCN加成的化學方程式：
①CH3CHO＋HCN；
②＋HCN。
2．醛的氧化反應
(1)以乙醛為例寫出其發生下列反應的化學方程式
①銀鏡反應
CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。
②與新制的Cu(OH)2的反應
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
(2)醛基的檢驗
與新制的銀氨溶液反應 與新制的氫氧化銅反應
實驗操作 在潔凈的試管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產生的沉淀恰好溶解，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中溫熱 在試管中加入2 mL 10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5 mL乙醛溶液，加熱
實驗現象 產生光亮的銀鏡(1 mol RCHO～2 mol Ag) 產生磚紅色沉淀(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
注意事項 ①試管內部必須潔凈； ②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置； ③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ①配制Cu(OH)2懸濁液時，所用的NaOH溶液必須過量； ②Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置； ③反應液直接加熱煮沸
1．在銀氨溶液配制過程中，溶液pH增大(　　)
2．完全燃燒等物質的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質量相等(　　)
3．用溴水可以檢驗CH2==CH—CHO中的醛基(　　)
4．酮類物質只能發生還原反應，不能發生氧化反應(　　)
5．凡是能發生銀鏡反應的有機物都是醛(　　)
6．在酸性條件下，乙醛能與新制的氫氧化銅反應，生成磚紅色沉淀(　　)
答案　1.√　2.×　3.×　4.×　5.×　6.×
一、醛、酮的化學性質
1．1,5-戊二醛(簡稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列說法正確的是(　　)
A．戊二醛分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5種(不考慮立體異構)
B．1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得2 mol銀
C．戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D．戊二醛經催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構體(不考慮立體異構)
答案　D
解析　戊二醛可以看作兩個醛基取代了丙烷中的兩個氫原子，丙烷的二取代物有4種，所以戊二醛有4種同分異構體；戊二醛能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得4 mol銀。
2．1 mol HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應最多能產生_________mol Ag，寫出有關反應的化學方程式：___________________________________。
答案　4　HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O
二、醛基的檢驗
3．某同學用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液與4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加熱至沸騰，未見磚紅色沉淀，實驗失敗的主要原因是(　　)
A．乙醛量太少 B．硫酸銅的量少
C．NaOH的量少 D．加熱時間不夠
答案　C
解析　用新制的Cu(OH)2檢驗醛基，必須在堿性環境下。而本題中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002 mol。根據：CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋ Na2SO4可知CuSO4過量而NaOH不足，所以實驗失敗。
4．有機物A是合成二氫荊芥內酯的重要原料，其結構簡式為，下列檢驗A中官能團的試劑和順序正確的是(　　)
A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱
B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液
C．先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水
D．先加入新制氫氧化銅，加熱至沸，酸化后再加溴水
答案　D
解析　先加酸性高錳酸鉀溶液，碳碳雙鍵、—CHO均被氧化，不能檢驗，故A項錯誤；先加溴水，碳碳雙鍵發生加成反應，—CHO被氧化，不能檢驗，B項錯誤；若先加銀氨溶液，可檢驗—CHO，但沒有酸化，加溴水可能與堿反應，無法確定有機物A中是否含有碳碳雙鍵，C項錯誤；先加入新制氫氧化銅，加熱，可檢驗—CHO，酸化后再加溴水，可檢驗碳碳雙鍵，故D項正確。
三、醛、酮的加成反應在有機合成中的應用
5．貝里斯—希爾曼反應條件溫和，其過程具有原子經濟性，示例如圖。下列說法錯誤的是(　　)
A．Ⅰ中所有碳原子一定共平面
B．該反應屬于加成反應
C．Ⅱ能發生加聚反應，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D．Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色
答案　A
解析　Ⅰ中與苯環直接相連的碳原子通過單鍵相連，單鍵可以旋轉，故A錯誤；Ⅱ含有碳碳雙鍵，可以發生加聚反應，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故C正確；Ⅱ、Ⅲ都含有碳碳雙鍵，可與溴發生加成反應，故D正確。
6．已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發生加成反應，生成一種羥基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式為C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業上主要是按如下路線合成：
已知：反應⑥為含羥基的物質在濃硫酸催化作用下分子內脫水的反應；反應⑤為堿性條件下醛醛加成反應。請回答：
(1)肉桂醛F的結構簡式為_______________________________________________________；
E中含氧官能團的名稱為________________。
(2)寫出下列轉化的化學方程式：
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
寫出有關反應的類型：①________，④______。
(3)符合下列要求的E物質的同分異構體有________種(苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類)。
答案　(1)　羥基、醛基
(2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
＋NaOH＋NaCl　加成反應　氧化反應　(3)3
解析　通過反應條件和信息可知，A為CH3CH2OH，B為CH3CHO，C為苯甲醇()，D為苯甲醛()，E為，F為。(3)苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類，符合條件的同分異構體有3種，分別為、和。
羥醛縮合反應規律
1．(2023·湖北，12)下列事實不涉及烯醇式與酮式互變異構原理的是(　　)
?? (R為烴基或氫)
酮式 烯醇式
A．HC≡CH能與水反應生成CH3CHO
B.可與H2反應生成
C．水解生成
D.中存在具有分子內氫鍵的異構體
解析　水與CH≡CH發生加成反應生成CH2==CHOH，烯醇式的CH2==CHOH不穩定轉化為酮式的乙醛，A不符合題意；3-羥基丙烯中，與羥基相連接的碳原子未形成雙鍵，不會發生烯醇式與酮式互變異構，B符合題意；水解生成和CH3OCOOH，可以發生互變異構轉化為，C不符合題意；可以發生互變異構轉化為，即可形成分子內氫鍵，D不符合題意。
2．(2023·山東，12)有機物X→Y的異構化反應如圖所示，下列說法錯誤的是(　　)
A．依據紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團
B．除氫原子外，X中其他原子可能共平面
C．含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構體有4種(不考慮立體異構)
D．類比上述反應，的異構化產物可發生銀鏡反應和加聚反應
答案　C
解析　X含有碳碳雙鍵和醚鍵，Y含有碳碳雙鍵和酮羰基，紅外光譜圖中可以反映不同官能團或化學鍵的吸收峰，A正確；X分子中存在兩個碳碳雙鍵所在的平面，單鍵可以任意旋轉，故除氫原子外，X中其他原子可能共平面，B正確；Y的分子式為C6H10O，則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即同時連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子)的Y的同分異構體：CH3CH==CHCH(CH3)CHO、CH2==C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2==CHCH(CH3)CH2CHO、CH2==CHCH2CH(CH3)CHO和CH2==CHCH(CH2CH3)CHO，共有5種(不考慮立體異構)，C錯誤；由題干信息可知，類比上述反應，的異構化產物為，含有碳碳雙鍵和醛基，故可發生銀鏡反應和加聚反應，D正確。
3．(2022·全國甲卷，8)輔酶Q10具有預防動脈硬化的功效，其結構簡式如下。下列有關輔酶Q10的說法正確的是(　　)
A．分子式為C60H90O4
B．分子中含有14個甲基
C．分子中的四個氧原子不在同一平面
D．可發生加成反應，不能發生取代反應
答案　B
解析　由該物質的結構簡式可知，其分子式為C59H90O4，A錯誤；由該物質的結構簡式可知，鍵線式端點代表甲基，10個重復基團的最后一個連接H原子的碳是甲基，故分子中含14個甲基，B正確；雙鍵碳以及與其相連的四個原子共面，羰基碳采取sp2雜化，羰基碳原子和與其相連的氧原子及另外兩個原子共面，因此分子中的四個氧原子可以在同一平面上，C錯誤；分子中有碳碳雙鍵和酮羰基，能發生加成反應，分子中含有甲基，能發生取代反應，D錯誤。
課時精練
1．下列物質中既不屬于醛，也不屬于酮的是(　　)
A． B．
C．CH2==CH—CHO D．
答案　B
2．下列關于醛、酮加成反應的化學方程式的書寫錯誤的是(　　)
A．CH3CHO＋HCN
B．CH3CHO＋NH3
C．CH3CHO＋CH3OH
D．＋H2
答案　C
解析　A項，CH3CHO與HCN發生加成反應，H原子加在醛基帶負電荷的O原子上，—CN加在不飽和碳上，生成，故A正確；同理，CH3CHO與NH3發生加成反應生成，故B正確；CH3CHO與CH3OH發生加成反應生成，故C錯誤；丙酮與氫氣發生加成反應生成2-丙醇，故D正確。
3．下列關于銀鏡反應實驗的說法正確的是(　　)
A．所用試管必須潔凈，若試管內壁有油污，可用堿液煮沸試管后再洗凈
B．銀氨溶液可現用現配，也可久置再用
C．配制銀氨溶液時，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可
D．此實驗可在酒精燈火焰上直接加熱
答案　A
解析　油脂在堿性條件下發生水解反應，所以在做銀鏡實驗準備潔凈試管時，可用堿液煮沸試管后再洗凈，故A正確；銀氨溶液久置會析出爆炸性沉淀物，必須現用現配，故B錯誤；在一支潔凈的試管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀剛好溶解為止，得到的無色溶液稱為銀氨溶液，故C錯誤；水浴加熱使反應容器內試劑受熱均勻，且易于控制反應溫度，直接加熱受熱不均勻且溫度太高，銀鏡反應需水浴，故D錯誤。
4．長時間看電子顯示屏幕，會對眼睛有一定的傷害。人眼的視色素中含有視黃醛，而與視黃醛結構相似的維生素A常作為保健藥物。下列有關敘述不正確的是(　　)
A．視黃醛的分子式為C20H28O
B．視黃醛與乙醛互為同系物
C．一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛
D．視黃醛和維生素A可用銀氨溶液鑒別
答案　B
解析　視黃醛分子與乙醛分子中含有的官能團種類不同，所以不互為同系物，故B錯誤；維生素A中含有—CH2OH，能被氧化為—CHO，則一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛，C正確。
5．α-鳶尾酮的分子結構如圖所示，下列說法不正確的是(　　)
A．α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構體
B．1 mol α-鳶尾酮最多可與3 mol H2加成
C．α-鳶尾酮能發生銀鏡反應
D．α-鳶尾酮經加氫→消去→加氫可轉變為
答案 　C
解析 　α-鳶尾酮的結構中含有1個六元環、2個碳碳雙鍵和1個碳氧雙鍵，不飽和度為4，故其某種同分異構體中可含1個苯環，若羥基與苯環相連，則為酚，A正確；α-鳶尾酮含有2個碳碳雙鍵和1個酮羰基，故1 mol α-鳶尾酮最多可與3 mol H2加成，B正確；酮羰基不能發生銀鏡反應，C錯誤；α-鳶尾酮加氫后得到醇：，通過醇的消去反應得到烯烴：或，烯烴加氫后得到，D正確。
6．企鵝酮()可作為分子機器的原材料。下列關于企鵝酮的說法錯誤的是(　　)
A．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
B．可發生取代反應
C．1 mol企鵝酮轉化為C10H21OH需消耗3 mol H2
D．所有碳原子一定不可能共平面
答案　C
解析　企鵝酮中含碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，A正確；甲基碳原子上可發生取代反應，B正確；1 mol企鵝酮含2 mol碳碳雙鍵和1 mol酮羰基，都能和H2加成，加成產物為C10H19OH，需消耗3 mol H2，C錯誤；環上有一個碳原子連有兩個甲基，這個碳原子以碳碳單鍵和四個碳原子相連，所有碳原子一定不可能共平面，D正確。
7．(2023·南通統考一模)首例有機小分子催化劑催化的不對稱Aldol反應如下：
下列說法正確的是(　　)
A．X分子中σ鍵和π鍵數目之比為3∶1
B．Y的名稱為3-硝基苯甲醛
C．Z不能發生消去反應
D.存在對映異構現象
答案　D
解析　單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵、1個π鍵，X分子中σ鍵和π鍵數目之比為9∶1，A錯誤；Y的名稱為4-硝基苯甲醛，B錯誤；Z中羥基碳的相鄰碳上有氫，能發生消去反應，C錯誤；分子中含有手性碳原子，存在對映異構現象，D正確。
8．醛(酮)中與直接相連的C上的H與另一分子醛(酮)的加成后生成羥基醛(酮)的反應稱為羥醛縮合反應。利用該反應合成異丙叉丙酮(MO)的路線如下。
＋
異丙叉丙酮 MO
下列說法不正確的是(　　)
A．MO不存在順反異構體
B．②的反應類型為消去反應
C．HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，最多得到3種羥基醛
D．在有機合成中可以利用羥醛縮合反應增長碳鏈
答案　C
解析　MO碳碳雙鍵左邊的碳原子連有兩個相同的—CH3基團，故無順反異構體，A正確；②為分子內脫水生成不飽和碳碳雙鍵的消去反應，B正確；HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，可得到CH2(OH)CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO 2種羥基醛，C錯誤。
9．阿克拉酮是合成某種抗癌藥的重要中間體，其結構如圖所示。下列關于阿克拉酮性質的描述正確的是(　　)
A．阿克拉酮的分子式為C22H23O8
B．分子中含有4個手性碳原子
C．該分子一定條件下能發生取代、氧化、消去反應
D．1 mol該物質與足量NaOH溶液反應，最多可消耗5 mol NaOH
答案　C
10．一定條件下，肉桂醛可轉化為苯甲醛：
　　　 肉桂醛　　　　 　 苯甲醛
下列說法錯誤的是(　　)
A．肉桂醛能發生取代、加成、聚合反應
B．肉桂醛與苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D．肉桂醛與苯甲醛互為同系物
答案　D
解析　肉桂醛中苯環上能發生取代反應，碳碳雙鍵、苯環和醛基能發生加成反應，碳碳雙鍵能發生聚合反應，A正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；苯環為平面結構，醛基為平面結構，兩者通過單鍵相連，所有原子可能共平面，C正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，兩者不互為同系物，D錯誤。
11．環己酮和乙二醇在一定條件下反應可生成環己酮縮乙二醇，其反應過程如圖所示：＋HOCH2CH2OH―→(環己酮縮乙二醇)。下列說法正確的是(　　)
A．生成環己酮縮乙二醇的反應是縮聚反應
B．環己酮既能發生氧化反應，又能發生還原反應
C．環己酮縮乙二醇的一氯代物有5種(不考慮立體異構)
D．環己酮分子中所有碳原子共平面
答案　B
解析　由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇不是高聚物，則生成環己酮縮乙二醇的反應不是縮聚反應，故A錯誤；環己酮燃燒的反應屬于氧化反應，一定條件下與氫氣的加成反應屬于還原反應，故B正確；由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇的結構對稱，分子中含有4種氫原子，則一氯代物有4種，故C錯誤；由結構簡式可知，環己酮分子中含有飽和碳原子，飽和碳原子的空間結構為四面體形，則分子中所有碳原子不可能共平面，故D錯誤。
12．已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下：
請回答下列問題：
(1)一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，則A的分子式為________；結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為________。
(2)B能與新制Cu(OH)2發生反應，該反應的化學方程式為_______________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)C有________種官能團；若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序寫出所用試劑：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)第③步的反應類型為________；D所含官能團的名稱為________。
(5)第④步的反應條件為________；寫出E的結構簡式：_______________________________。
答案　(1)C4H10O　1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O　(3)2　銀氨溶液、稀鹽酸、溴水　(4)還原反應(或加成反應)　羥基　(5)濃硫酸、加熱　
解析　(1)一元醇A分子中含有一個氧原子，氧的質量分數約為21.6%，所以該一元醇的相對分子質量為≈74。飽和一元醇的通式為CnH2n＋2O,14n＋2＋16＝74，解得n＝4，所以A的分子式為C4H10O，只含有一個甲基，則其結構為CH3CH2CH2CH2OH，名稱為1-丁醇或正丁醇。(2)1-丁醇催化氧化為B(CH3CH2CH2CHO)。(3)1-丁醛在NaOH水溶液中加熱發生已知信息反應得到C：CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳雙鍵和醛基2種官能團。若檢驗C中所含官能團，應該先加入銀氨溶液檢驗醛基，然后加入稀鹽酸酸化，用溴水來檢驗碳碳雙鍵。(4)C的相對分子質量為126，D的相對分子質量為130，則C→D是將CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO催化加氫還原為CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反應類型為還原反應或加成反應，D所含官能團的名稱為羥基。
13．化合物F是一種食品保鮮劑，可按如圖途徑合成：
已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO。
試回答：
(1)A的化學名稱是________，A→B的反應類型是________。
(2)B→C反應的化學方程式為______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)C→D所用試劑和反應條件分別是______________________________________________。
(4)E的結構簡式是_____________________________________________________________。
F中官能團的名稱是_____________________________________________________________。
(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩定，會轉化為羰基，則D的同分異構體中，只有一個環的芳香族化合物有________種。其中苯環上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為_________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(6)寫出以乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。
答案　(1)對二甲苯　取代反應
(2)＋NaOH＋NaCl
(3)O2/Cu或Ag，加熱
(4)　碳碳雙鍵、醛基
(5)8　、
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH==CHCHO
解析　由題給信息結合F的結構簡式可知E為，則D為，C為，由此可知B為，A為對二甲苯。(5)D為，對應的同分異構體如含有2個取代基，可以為—CH3、—CHO，則有鄰、間2種，也可以為—CH==CH2、—OH，有鄰、間、對3種，如含有1個取代基，可以為或—CH2CHO或—O—CH==CH2，則D的同分異構體有8種。(6)以乙醇為原料制備2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛發生加成反應生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后發生消去反應可生成CH3CH==CHCHO，合成路線見答案。第64講　醛、酮
[復習目標]　1.掌握醛、酮的結構與性質。2.了解醛、酮在有機合成中的應用。
考點一　醛、酮概述
1．醛、酮的概念
物質 概念 表示方法
醛 由__________與________相連而構成的化合物
酮 ________與兩個________相連的化合物
2.醛的分類
醛
3．飽和一元醛、酮的通式
飽和一元醛的通式：________________，飽和一元酮的通式：________________，分子式相同的醛和酮互為同分異構體。
4．幾種重要的醛、酮
物質 主要物理性質 用途
甲醛(蟻醛)(HCHO) 無色、有強烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液稱__________，具有________、______性能 化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物標本
乙醛(CH3CHO) 無色、具有刺激性氣味的液體，易______，能與______等互溶 化工原料
苯甲醛() 有苦杏仁氣味的無色液體，俗稱苦杏仁油 制造染料、香料及藥物的重要原料
丙酮() 無色透明液體，易______，能與______等互溶 有機溶劑和化工原料
思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？
________________________________________________________________________
1．凡是含有醛基的有機物都是醛(　　)
2．乙醛分子中的所有原子都在同一平面內(　　)
3．乙醛的密度比水大，且能與水以任意比例混溶(　　)
4．甲醛是甲基跟醛基相連而構成的醛(　　)
5．苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(　　)
6．丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機溶劑(　　)
7．環己酮()的一氯代物有3種(不包含立體異構)(　　)
一、醛、酮的命名與物理性質
1．下列敘述正確的是(　　)
A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情況下都是氣體
B．的化學名稱是2-甲基丙醛
C．蜜蜂傳遞警戒信息的激素中含有，其化學名稱是2-己酮
D．苯甲醛是具有杏仁氣味的無色氣體
二、醛、酮的同分異構體的判斷與書寫
2．按要求寫出分子式為C5H10O的同分異構體，并用系統命名法命名。
(1)屬于醛類的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________；
④________________________________________________________________________。
(2)屬于酮類的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
3．化合物B()的同分異構體中能同時滿足下列條件的有_____________________________________________________________________(填字母)。
a．含苯環的醛或酮
b．不含過氧鍵(—O—O—)
c．核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1
A．2個 B．3個 C．4個 D．5個
考點二　醛、酮的化學性質
1．醛、酮的加成反應
(1)催化加氫(還原反應)
CH3CHO＋H2____________，
＋H2_____________________________________________________。
(2)與含極性鍵的分子加成
通式：＋— 。
寫出乙醛、丙酮分別與HCN加成的化學方程式：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________。
2．醛的氧化反應
(1)以乙醛為例寫出其發生下列反應的化學方程式
①銀鏡反應
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
②與新制的Cu(OH)2的反應
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(2)醛基的檢驗
與新制的銀氨溶液反應 與新制的氫氧化銅反應
實驗操作 在潔凈的試管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后_________________________________ ___________________________________，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在_______________________ 在試管中加入2 mL 10%____________，加入5滴5%__________，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5 mL乙醛溶液，________
實驗現象 產生__________(1 mol RCHO～2 mol Ag) 產生_______________(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
注意事項 ①試管內部必須潔凈； ②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置； ③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ②Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置； ③反應液直接加熱煮沸
1．在銀氨溶液配制過程中，溶液pH增大(　　)
2．完全燃燒等物質的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質量相等(　　)
3．用溴水可以檢驗CH2==CH—CHO中的醛基(　　)
4．酮類物質只能發生還原反應，不能發生氧化反應(　　)
5．凡是能發生銀鏡反應的有機物都是醛(　　)
6．在酸性條件下，乙醛能與新制的氫氧化銅反應，生成磚紅色沉淀(　　)
一、醛、酮的化學性質
1．1,5-戊二醛(簡稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列說法正確的是(　　)
A．戊二醛分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5種(不考慮立體異構)
B．1 mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得2 mol銀
C．戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D．戊二醛經催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構體(不考慮立體異構)
2．1 mol HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應最多能產生_________mol Ag，寫出有關反應的化學方程式：___________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
二、醛基的檢驗
3．某同學用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液與4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加熱至沸騰，未見磚紅色沉淀，實驗失敗的主要原因是(　　)
A．乙醛量太少 B．硫酸銅的量少
C．NaOH的量少 D．加熱時間不夠
4．有機物A是合成二氫荊芥內酯的重要原料，其結構簡式為，下列檢驗A中官能團的試劑和順序正確的是(　　)
A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱
B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液
C．先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水
D．先加入新制氫氧化銅，加熱至沸，酸化后再加溴水
三、醛、酮的加成反應在有機合成中的應用
5．貝里斯—希爾曼反應條件溫和，其過程具有原子經濟性，示例如圖。下列說法錯誤的是(　　)
A．Ⅰ 中所有碳原子一定共平面
B．該反應屬于加成反應
C．Ⅱ 能發生加聚反應，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D．Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色
6．已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發生加成反應，生成一種羥基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式為C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業上主要是按如下路線合成：
已知：反應⑥為含羥基的物質在濃硫酸催化作用下分子內脫水的反應；反應⑤為堿性條件下醛醛加成反應。請回答：
(1)肉桂醛F的結構簡式為________________________________________________________；
E中含氧官能團的名稱為________________。
(2)寫出下列轉化的化學方程式：
②____________________________________________________________________________；
③____________________________________________________________________________。
寫出有關反應的類型：①________，④____________________________________________。
(3)符合下列要求的E物質的同分異構體有________種(苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類)。
羥醛縮合反應規律
1．(2023·湖北，12)下列事實不涉及烯醇式與酮式互變異構原理的是(　　)
?? (R為烴基或氫)
酮式 烯醇式
A．HC≡CH能與水反應生成CH3CHO
B.可與H2反應生成
C．水解生成
D.中存在具有分子內氫鍵的異構體
2．(2023·山東，12)有機物X→Y的異構化反應如圖所示，下列說法錯誤的是(　　)
A．依據紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團
B．除氫原子外，X中其他原子可能共平面
C．含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構體有4種(不考慮立體異構)
D．類比上述反應，的異構化產物可發生銀鏡反應和加聚反應
3．(2022·全國甲卷，8)輔酶Q10具有預防動脈硬化的功效，其結構簡式如下。下列有關輔酶Q10的說法正確的是(　　)
A．分子式為C60H90O4
B．分子中含有14個甲基
C．分子中的四個氧原子不在同一平面
D．可發生加成反應，不能發生取代反應

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