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2025屆高中化學一輪復習:第十二章 第57講 難溶電解質的沉淀溶解平衡(課件 講義 練習四份打包)

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2025屆高中化學一輪復習:第十二章 第57講 難溶電解質的沉淀溶解平衡(課件 講義 練習四份打包)

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第57講
難溶電解質的沉淀溶解平衡
1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。
2.理解溶度積(Ksp)的含義,并能進行相關計算。
3.了解沉淀的生成、溶解與轉化,并能應用化學平衡原理解釋。








考點一  沉淀溶解平衡 溶度積
考點二  沉淀溶解平衡的應用
練真題  明考向
課時精練
沉淀溶解平衡 溶度積
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考點一
1.物質的溶解性與溶解度的關系
20 ℃時,電解質在水中的溶解度與溶解性存在如下關系:
2.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
溶質溶解的過程是一個可逆過程:
固體溶質 
v溶解 v結晶:固體溶解
v溶解 v結晶:溶解平衡
v溶解 v結晶:析出晶體



(2)特點(同其他化學平衡):逆、等、定、動、變(適用平衡移動原理)。
(3)沉淀溶解平衡的影響因素
①內因:難溶電解質本身的性質,即難溶電解質的溶解能力。
溶液中的溶質
②外因:難溶電解質在水溶液中會建立動態(tài)平衡,改變溫度和某離子濃度,會使沉淀溶解平衡發(fā)生移動。
以AgCl為例:AgCl(s)  Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0,完成下表:
外界條件 移動方向 c(Ag+)
升高溫度 ___ ___
加水(固體有剩余) ______ ______
加入少量AgNO3(s) ______ ______
加入Na2S(s) ______ ______
通入HCl ______ ______
通入NH3 ______ ______
右移
增大
右移
左移
右移
左移
右移
不變
增大
減小
減小
減小
將足量BaCO3固體分別加入:①30 mL水;②10 mL 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液;
③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液;④100 mL 0.01 mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和。
所得溶液中c(Ba2+)由大到小的順序為__________________。
③>④>①>②
3.溶度積常數(shù)
(1)溶度積常數(shù)和離子積比較
以AmBn(s)  mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:
溶度積(Ksp) 離子積(Q)
含義 沉淀溶解平衡的平衡常數(shù) 溶液中有關離子濃度冪的乘積
表達式 Ksp(AmBn)= ,式中的濃度是平衡濃度 Q(AmBn)= ,式中的濃度是任意濃度
cm(An+)·cn(Bm-)
cm(An+)·cn(Bm-)
溶度積(Ksp) 離子積(Q)
應用 判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解: ①Q>Ksp:溶液過飽和,有 析出; ②Q=Ksp:溶液飽和,處于 狀態(tài); ③Q<Ksp:溶液 ,無沉淀析出
沉淀
平衡
未飽和
(2)Ksp的影響因素
①內因:溶度積與難溶電解質溶解能力的關系:陰、陽離子個數(shù)比相同的難溶電解質,溶度積 ,其溶解能力 ;不同類型的難溶電解質,應通過計算才能進行比較溶解能力。
②外因:僅與 有關,與濃度、壓強、催化劑等無關。
越小
越小
溫度
已知幾種難溶電解質在25 ℃時的溶度積。
化學式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Mg(OH)2 5.6×10-12
請思考并回答下列問題。
(1)25 ℃時,AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的飽和溶液中c(Ag+)大小關系能否直接判斷?三種物質的溶解能力由大到小如何排序?
答案 能。溶解能力由大到小:AgCl>AgBr>AgI。
(2)AgCl和Mg(OH)2相比,哪種物質更難溶?通過簡單的計算闡述判斷的依據(jù)。
答案 Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=c2(Ag+)=1.8×10-10,c(Ag+)≈1.34×10-5 mol·
L-1,即AgCl的溶解濃度為1.34×10-5 mol·L-1;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3(Mg2+)=5.6×10-12,c(Mg2+)≈1.12×10-4 mol·L-1,即Mg(OH)2的溶解濃度為1.12×10-4 mol·L-1,則AgCl更難溶。
1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)  Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有關該平衡體系的說法不正確的是______________(填序號)。
①升高溫度,平衡逆向移動
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度
③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液
④恒溫下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
⑤給溶液加熱,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質量不變
一、沉淀溶解平衡移動
②③④⑤⑦
加入碳酸鈉粉末會生成CaCO3沉淀,使Ca2+濃度減小,②錯;
加入氫氧化鈉溶液會使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca2+,應把Ca2+轉化為更難溶的CaCO3,③錯;
恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,④錯;
加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,⑤錯;
加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移動,Ca(OH)2固體轉化為CaCO3固體,固體質量增加,⑥正確;
加入NaOH固體,沉淀溶解平衡向左移動,Ca(OH)2固體質量增加,⑦錯。
2.(2023·青海海東統(tǒng)考模擬)將足量AgCl(s)溶解在水中,形成懸濁液。已知:AgCl(s)   
  Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0,下列敘述錯誤的是
A.加熱懸濁液,使其溫度升高,則Ksp(AgCl)增大
B.加少量水稀釋,上述平衡正向移動,c(Ag+)不變
C.向懸濁液中通入少量氨氣,Q(AgCl)D.加入NaCl固體,則AgCl的溶解度減小,Ksp(AgCl)也減小

溫度升高,溶解度增大,Ksp(AgCl)增大,故A正確;
加入少量水,平衡右移,但溶液還是飽和溶液,所以Ag+濃度不變,故B正確;
向懸濁液中通入少量氨氣,形成[Ag(NH3)2]+,消耗Ag+,導致Q(AgCl)加入NaCl固體,溫度不變,AgCl的溶解度不變,Ksp(AgCl)不變,故D錯誤。
3.(能否沉淀)25 ℃時,在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?(已知:AgCl的Ksp=1.8×10-10)
二、溶度積的簡單計算
4.(沉淀的pH)常溫下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,計算有關Cu2+沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,應調整溶液的pH,使之大于____。
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(2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀較為完全(使Cu2+濃度降至原來的千分之一),則應向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH為____。
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5.(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和   ,濃度均為0.01 mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的AgNO3溶液時,計算三種陰離子沉淀的先后順序。
答案 三種陰離子濃度均為0.01 mol·L-1時,分別產生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀,所需要Ag+濃度依次為
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沉淀溶解平衡的應用
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考點二
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的實際應用
在無機物的制備和提純、廢水處理等領域,常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。
(2)使溶液中的離子轉化為沉淀的條件:溶液中離子積Q>Ksp。
(3)常用的方法
方法 舉例 解釋
調節(jié)pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入_____________________________________ ______________________________________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質,可加入______調節(jié)pH ________________________________________
沉淀劑法 以 等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子 ______________________________________
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
CuO與H+反應,促進Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀
氨水
Fe3+與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀
Na2S
Na2S與Cu2+、Hg2+反應生成沉淀
2.沉淀的溶解
(1)原理:不斷減少沉淀溶解平衡體系中的相應離子,使Q Ksp,平衡向_________
________移動。
(2)應用實例
①Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。寫出有關反應的離子方程式:__________________________________、_____________________________________。
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沉淀溶解
的方向
Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O
②已知:PbSO4不溶于水,但可溶于醋酸銨溶液,反應的化學方程式:PbSO4+2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4,試對上述PbSO4沉淀的溶解加以解釋。
答案 PbSO4(s)  Pb2+(aq)+  (aq),當加入CH3COONH4溶液時,Pb2+與CH3COO-結合生成更難電離的(CH3COO)2Pb,c(Pb2+)減小,Q(PbSO4)特別提醒 利用氧化還原反應、形成配合物也可以降低難溶電解質沉淀溶解平衡中的某種離子,使難溶電解質向溶解的方向移動。
3.沉淀的轉化
(1)原理:由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程,實質是 。
(2)沉淀轉化規(guī)律
①一般來說,溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。
沉淀溶解平衡的移動
AgCl
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②一定條件下溶解度小的沉淀也可以轉化成溶解度相對較大的沉淀。
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(3)實際應用
ZnS轉化為CuS的離子方程式為 。
PbS轉化為CuS的離子方程式為                     。
ZnS(s)+Cu2+(aq)  CuS(s)+Zn2+(aq)
PbS(s)+Cu2+(aq)  CuS(s)+Pb2+(aq)
一、實驗探究沉淀的生成、溶解與轉化
1.(2023·天津模擬)取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液進行如下實驗(實驗中所用試劑濃度均為0.1 mol·L-1),下列說法不正確的是
A.實驗①白色沉淀是難溶的AgCl
B.若按②①順序實驗,能看到白色沉淀
C.若按①③順序實驗,能看到黑色沉淀
D.由實驗②說明AgI比AgCl更難溶

一般來說,溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn),AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易轉化為AgCl,所以若按②①順序實驗,看不到白色沉淀,故B項錯誤。
2.某同學設計實驗探究影響沉淀溶解平衡的因素,有關實驗操作如下:
ⅰ.取規(guī)格相同的兩支試管①和②,先向試管①中加入少量PbI2黃色固體,并插入電導率測試儀,然后分別加入等體積PbI2飽和溶液;
ⅱ.向試管①和②中分別滴入1滴0.1 mol·L-1 KI溶液,觀察沉淀變化情況,一段時間后向①中滴入少量蒸餾水,測得溶液電導率變化如圖2所示。
下列說法錯誤的是
A.滴加KI溶液①②中產生PbI2固體
B.b到c過程中①中固體質量減小
C.c點時溶液中c(Pb2+):①=②
D.b點:c(Pb2+)·c2(I-)
向PbI2飽和溶液加入KI溶液,I-濃度增大,平衡PbI2
  Pb2++2I-逆向移動,①②中產生PbI2固體,A正確;
b到c過程中加水稀釋沉淀溶解平衡正向移動,①中固體質量減小,B正確;
向①中加水稀釋c(I-)減小,則c(Pb2+)增大,c點時溶液中c(Pb2+):①>②,C錯誤;
b點為試管①加入蒸餾水稀釋促進PbI2溶解,平衡正向移動,此時離子積小于溶度積,則Q=c(Pb2+)·c2(I-)
二、應用Ksp定量分析沉淀溶解平衡移動
3.(沉淀能否轉化)Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,溶解能力:CaSO4大于CaCO3。請用數(shù)據(jù)說明溶解能力小的CaCO3能否轉化為溶解能力大的CaSO4
4.可溶性鋇鹽有毒,醫(yī)院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒者時,除催吐外,還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知:某溫度下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推斷正確的是
A.不用碳酸鋇作為內服造影劑,是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶
B.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C.搶救鋇離子中毒者時,若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D.誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時,會引起鋇離子中毒

碳酸鋇能與胃酸反應生成可溶性鋇鹽,鋇離子有毒,所以不能用碳酸鋇作為內服造影劑,A錯誤;
碳酸鋇與胃酸反應轉化為可溶性鋇鹽,起不到解毒的作用,C錯誤;
三、沉淀轉化反應平衡常數(shù)的相關計算
5.在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。已知:Cu+Cu2+  2Cu+ K=7.6×10-7;Ksp(CuCl)=2.0×10-6。
(1)通過計算說明上述除Cl-的反應能完全進行的原因為________________________。
(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH過低,除Cl-效果下降的原因是_______________________________________。
若pH過低,鋅會與溶液中的氫離子反應
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練真題 明考向
1.下列判斷錯誤的是________(填字母)。
A.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中   增加(2016·全國卷Ⅲ,
 13D)
B.向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI,
 一支試管中產生黃色沉淀,另一支中無明顯現(xiàn)象,說明Ksp(AgI) (2017·全國卷Ⅱ,13D)
C.向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀:3Mg(OH)2+2FeCl3===
 2Fe(OH)3+3MgCl2(2019·全國卷Ⅱ,11D)
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A
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B正確,溶解度小的黃色沉淀AgI優(yōu)先析出,通過實驗可以說明,Ksp(AgI)<
Ksp(AgCl)。
2.[2023·北京,18(1)①]以銀錳精礦(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化錳礦(主要含MnO2)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如下。
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已知:酸性條件下,MnO2的氧化性強于Fe3+。
“浸錳”過程中,發(fā)生反應MnS+2H+===Mn2++H2S↑,則可推斷:Ksp(MnS)
_____(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。
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“浸錳”過程中,礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中,MnS發(fā)生反應:MnS+2H+===Mn2++H2S↑,硫化錳溶于強酸而硫化銀不溶于強酸,則可推斷:Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。
3.[2022·重慶,15(2)]25 ℃時相關的溶度積見表。
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化學式 Fe(OH)3 Cu(OH)2
溶度積 4×10-38 2.5×10-20
①在某濾液中Fe3+和Cu2+的濃度相近,加入NaOH溶液,先得到的沉淀是__________。
Fe(OH)3
由溶度積可知,向某濾液中加入氫氧化鈉溶液,氫氧化鐵先沉淀。
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化學式 Fe(OH)3 Cu(OH)2
溶度積 4×10-38 2.5×10-20
②25 ℃時,為了使Cu2+沉淀完全,需調節(jié)溶液H+濃度不大于_________ mol·L-1。
2×10-7
4.[2022·全國乙卷,26(1)(2)]廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等,為了保護環(huán)境、充分利用鉛資源,通過右圖流程實現(xiàn)鉛的回收。
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一些難溶電解質的溶度積常數(shù)如下表:
難溶電解質 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 2.5×10-8 7.4×10-14 1.1×10-10 2.6×10-9
(1)在“脫硫”中PbSO4轉化反應的離子方程式為________________________________
___________,用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2CO3的原因:__________________。
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難溶電解質 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 2.5×10-8 7.4×10-14 1.1×10-10 2.6×10-9
(2)在“脫硫”中,加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉化,原因是_____________。
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難溶電解質 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 2.5×10-8 7.4×10-14 1.1×10-10 2.6×10-9
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課時精練
1.(2020·全國卷Ⅱ,9)二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯誤的是

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2.(2018·海南,6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是
A.AgCl的溶解度、Ksp均減小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不變
C.AgCl的溶解度減小、Ksp不變
D.AgCl的溶解度不變,Ksp減小

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向AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,c(Cl-)增大,導致沉淀溶解平衡AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移動,則AgCl的溶解度減小,但溫度不變,Ksp不變。
3.往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉化為CaCO3,再用鹽酸去除,下列敘述正確的是
A.溫度升高,Na2CO3溶液的Kw增大,c(OH-)減小
B.CaSO4能轉化為CaCO3,說明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶于鹽酸而CaSO4不溶,是因為硫酸酸性強于鹽酸
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溫度升高,水的電離平衡正向移動,Kw增大;溫度升高,Na2CO3的水解平衡正向移動,c(OH-)增大,A項錯誤;
Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B項錯誤;
CaCO3與鹽酸反應生成可溶性的氯化鈣、水和二氧化碳,CaSO4與鹽酸不滿足復分解反應發(fā)生的條件,與酸性強弱無關,C項錯誤。
4.向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液,繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經查資料得知:Ag++2NH3·H2O  [Ag(NH3)2]++2H2O。下列分析不正確的是
A.濁液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s)  Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.實驗可以證明NH3結合Ag+能力比Cl-強
C.實驗表明實驗室可用氨水洗滌銀鏡反應后的試管
D.由資料信息可推知:加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl

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Ag+與氨分子結合生成二氨合銀離子,導致銀離子濃度減小,促使AgCl (s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移動,說明NH3結合Ag+能力比Cl-強,B正確;
銀鏡反應后的試管壁上是銀單質,銀離子能夠與氨水反應,銀單質不能,C錯誤;
濃硝酸能夠中和一水合氨,使Ag++2NH3·H2O  [Ag(NH3)2]++2H2O逆向移動,銀離子與溶液中的氯離子結合生成沉淀,所以加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl,D正確。

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6.(2023·浙江臨海、新昌兩地高三適應性考試)椰子蟹具有異常堅硬的甲殼,這歸功于攝入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH),在表面的角質層中形成難溶的月桂酸磷酸鈣,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)  3Ca2+(aq)+   (aq)+3C11H23COO-(aq) Ksp=7.3×10-35,已知CaCO3的Ksp=3.4×10-9。下列說法不正確的是
A.椰子蟹攝入月桂酸含量較高的椰肉有助于形成更加堅硬的甲殼
B.弱堿性的海水可以保護椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕
C.將少量月桂酸磷酸鈣投入適量1 mol·L-1碳酸鈉溶液中,可實現(xiàn)其與碳酸鈣的轉化
D.海水中CO2濃度升高,會腐蝕椰子蟹的外殼,使Ksp增大

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弱堿性的海水利于月桂酸形成月桂酸根離子,使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)
3Ca2+(aq)+   (aq)+3C11H23COO-(aq)平衡逆向移動,利于保護椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕,B正確;
海水中CO2濃度升高,溶液酸性增強,使得月桂酸根離子轉化為月桂酸,促使Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)  3Ca2+(aq)+  (aq)+3C11H23COO-(aq)平衡正向移動,導致腐蝕椰子蟹的外殼,但不會使Ksp增大,D錯誤。
7.為研究沉淀的生成及轉化,某小組進行如圖實驗。下列關于該實驗的分析不正確的是
A.①濁液中存在平衡:AgSCN(s)  Ag+(aq)
 +SCN-(aq)
B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN-
C.③中顏色變化說明有AgI生成
D.該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶

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根據(jù)信息,上層清液中存在SCN-,白色沉淀是AgSCN,存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s)  Ag+(aq)+SCN-(aq),A、B正確;
在①中Ag+有剩余,可能是c(I-)·c(Ag+)
>Ksp(AgI),出現(xiàn)沉淀,D錯誤。
8.牙齒表面存在如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)  5Ca2+(aq)+   (aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37,Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61。下列說法錯誤的是
A.在牙膏中添加適量的磷酸鹽,能起到保護牙齒的作用
B.口腔中的食物殘渣能產生有機酸,容易導致齲齒,使Ksp增大
C.正常口腔的pH接近中性,有利于牙齒健康
D.使用含氟牙膏,當Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)共存時,   ≈2.4×1024

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在牙膏中添加適量的磷酸鹽,使平衡逆向移動,生成Ca5(PO4)3OH(s)覆蓋在牙齒表面,能起到保護牙齒的作用,A正確;
Ksp只與溫度有關,與溶液的酸堿性無關,B錯誤;
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A.向①中滴加幾滴酚酞溶液后,溶液顯紅色,說明Mg(OH)2是一種弱電解質
B.為了使Mg(OH)2懸濁液溶解得更快,加入過量NH4Cl濃溶液并充分振蕩,效果更好
9.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡時,利用下表三種試劑進行實驗,下列說法不正確的是

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編號 ① ② ③
分散質 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
備注 懸濁液 1 mol·L-1 1 mol·L-1
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編號 ① ② ③
分散質 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
備注 懸濁液 1 mol·L-1 1 mol·L-1
Mg(OH)2懸濁液中滴加幾滴酚酞溶液后,溶液顯紅色,則溶液呈堿性,說明Mg(OH)2能電離出OH-,是一種電解質,不能判斷是否為弱電解質,A錯誤;
Mg(OH)2溶解產生的OH-與NH4Cl溶液中的  生成NH3·H2O,能加快Mg(OH)2懸濁液的溶解,B正確;
因相同溫度下,氫氧化鎂比碳酸鎂更難溶,堿過量時生成Mg(OH)2,D正確。
10.已知:常溫下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,Ksp(PbCO3)=1.4×10-13,則向濃度均為0.1 mol·L-1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,下列說法錯誤的是
A.常溫下在水中的溶解度:NiCO3>PbCO3
B.逐滴加入Na2CO3溶液,先生成NiCO3沉淀,后生成PbCO3沉淀
C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液,會生成PbCO3沉淀
D.逐滴加入Na2CO3溶液,當兩種沉淀共存時,溶液中c(Ni2+)∶c(Pb2+)=106∶1

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常溫下,Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3),故溶解度:NiCO3>PbCO3,A項正確;
逐滴加入Na2CO3溶液時,Ksp(PbCO3)較小,故先生成PbCO3沉淀,后生成NiCO3沉淀,B項錯誤;
由于Ksp(PbCO3)當兩種沉淀共存時,NiCO3、PbCO3均達到沉淀溶解平衡狀態(tài),溶液中c(Ni2+)∶
c(Pb2+)=Ksp(NiCO3)∶Ksp(PbCO3)=106∶1,D項正確。
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11.(2023·湖南,9)處理某銅冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如右:
已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
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物質 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 Al(OH)3
開始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
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下列說法錯誤的是
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈堿性,其主要原因是S2-+H2O  HS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,當Cu2+和Zn2+完全沉淀時,溶液中    =4.0×10-12
D.“出水”經陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水

當pH=1.9時氫氧化鐵開始沉淀,當
pH=3.5時氫氧化鋁開始沉淀,當
pH=4時,則會生成氫氧化鋁和氫
氧化鐵,即“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正確;
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“出水”中除含有陰離子外,還含有大量的Na+、Ca2+等,故只經陰離子交換樹脂軟化處理后,不可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水,D錯誤。
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12.[2021·海南,16(4)(5)](4)25 ℃時,潮濕的石膏雕像表面會發(fā)生反應:CaSO4(s)+
   (aq)  CaCO3(s)+  (aq),其平衡常數(shù)K=___________。[已知Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]
(5)溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產生的氣體對鐘乳石有破壞作用,從化學平衡的角度說明其原因:___________________________________
________________________________________________________________________
_______________________________________。
3.25×103
游客呼出的CO2可與鐘乳石的主要成分CaCO3發(fā)生可逆反應:CO2+H2O+CaCO3  Ca2++   ,CO2增加,平衡正向移動,CaCO3減少,鐘乳石被破壞
13.[2020·全國卷Ⅲ,27(4)]某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):
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溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
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金屬離子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
開始沉淀時 (c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全時 (c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
利用上述表格數(shù)據(jù),計算Ni(OH)2的Ksp=___________________________________(列出計算式)。如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0 mol·L-1,則“調pH”應控制的pH范圍是___________。
0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2]
3.2~6.2
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14.氟化鋇可用于制造電機電刷、光學玻璃、光導纖維、激光發(fā)生器等。以鋇礦粉(主要成分為BaCO3,含有SiO2、Fe2+、Mg2+等雜質)為原料制備氟化鋇的流程如下:
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已知:常溫下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分別是3.4、12.4。
(1)濾渣A的化學式為_________。
SiO2
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(2)濾液1加H2O2氧化的過程中主要反應的離子方程式為_______________________
_______________。
(3)加20%NaOH溶液調節(jié)pH=12.5,得到濾渣C的主要成分是____________。
(4)濾液3加入鹽酸酸化后再經__________、冷卻結晶、________、洗滌、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。
H2O2+2Fe2++2H+===
2Fe3++2H2O
Mg(OH)2
加熱濃縮
過濾
濾液3加鹽酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液,由該溶液得到BaCl2·2H2O的實驗操作為加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、真空干燥等。
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(5)常溫下,用BaCl2·2H2O配制成0.2 mol·L-1水溶液與等濃度的氟化銨溶液反應,可得到氟化鋇沉淀。請寫出該反應的離子方程式:______________________。已知Ksp(BaF2)=1.84×10-7,當鋇離子完全沉淀時(即鋇離子濃度≤10-5 mol·L-1),至少需要的氟離子濃度是________ mol·L-1(結果保留三位有效數(shù)字,已知   =1.36)。
Ba2++2F-===BaF2↓
0.136
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返回1.(2020·全國卷Ⅱ,9)二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯誤的是(  )
A.海水酸化能引起HCO濃度增大、CO濃度減小
B.海水酸化能促進CaCO3的溶解,導致珊瑚礁減少
C.CO2能引起海水酸化,其原理為HCO??H++CO
D.使用太陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境
2.(2018·海南,6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是(  )
A.AgCl的溶解度、Ksp均減小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不變
C.AgCl的溶解度減小、Ksp不變
D.AgCl的溶解度不變,Ksp減小
3.往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉化為CaCO3,再用鹽酸去除,下列敘述正確的是(  )
A.溫度升高,Na2CO3溶液的Kw增大,c(OH-)減小
B.CaSO4能轉化為CaCO3,說明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶于鹽酸而CaSO4不溶,是因為硫酸酸性強于鹽酸
D.沉淀轉化的離子方程式為CO(aq)+CaSO4(s)??CaCO3(s)+SO(aq)
4.向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液,繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經查資料得知:Ag++ 2NH3·H2O??[Ag(NH3)2]++ 2H2O。下列分析不正確的是(  )
A.濁液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.實驗可以證明NH3結合Ag+能力比Cl-強
C.實驗表明實驗室可用氨水洗滌銀鏡反應后的試管
D.由資料信息可推知:加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl
5.大氣中CO2含量的增多除了導致地球表面溫度升高外,還會影響海洋生態(tài)環(huán)境。某研究小組在實驗室測得不同溫度下(T1,T2)海水中CO濃度與模擬空氣中CO2濃度的關系曲線。已知:海水中存在以下平衡:CO2(aq)+CO(aq)+H2O(aq)??2HCO (aq),下列說法不正確的是(  )
A.T1>T2
B.海水溫度一定時,大氣中CO2濃度增加,海水中溶解的CO2隨之增大,CO濃度降低
C.當大氣中CO2濃度確定時,海水溫度越高,CO濃度越低
D.大氣中CO2含量增加時,海水中的珊瑚礁將逐漸溶解
6.(2023·浙江臨海、新昌兩地高三適應性考試)椰子蟹具有異常堅硬的甲殼,這歸功于攝入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH),在表面的角質層中形成難溶的月桂酸磷酸鈣,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)??3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq) Ksp=7.3×10-35,已知CaCO3的Ksp=3.4×10-9。下列說法不正確的是(  )
A.椰子蟹攝入月桂酸含量較高的椰肉有助于形成更加堅硬的甲殼
B.弱堿性的海水可以保護椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕
C.將少量月桂酸磷酸鈣投入適量1 mol·L-1碳酸鈉溶液中,可實現(xiàn)其與碳酸鈣的轉化
D.海水中CO2濃度升高,會腐蝕椰子蟹的外殼,使Ksp增大
7.為研究沉淀的生成及轉化,某小組進行如圖實驗。下列關于該實驗的分析不正確的是(  )
A.①濁液中存在平衡:AgSCN(s)??Ag+(aq)+SCN-(aq)
B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN-
C.③中顏色變化說明有AgI生成
D.該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶
8.牙齒表面存在如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)??5Ca2+(aq)+3PO(aq) +OH-(aq) Ksp=6.8×10-37,Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61。下列說法錯誤的是(  )
A.在牙膏中添加適量的磷酸鹽,能起到保護牙齒的作用
B.口腔中的食物殘渣能產生有機酸,容易導致齲齒,使Ksp增大
C.正常口腔的pH接近中性,有利于牙齒健康
D.使用含氟牙膏,當Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)共存時,≈2.4×1024
9.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡時,利用下表三種試劑進行實驗,下列說法不正確的是(  )
編號 ① ② ③
分散質 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
備注 懸濁液 1 mol·L-1 1 mol·L-1
A.向①中滴加幾滴酚酞溶液后,溶液顯紅色,說明Mg(OH)2是一種弱電解質
B.為了使Mg(OH)2懸濁液溶解得更快,加入過量NH4Cl濃溶液并充分振蕩,效果更好
C.①③混合后發(fā)生反應:Mg(OH)2(s)+2NH(aq)??Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)
D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反應的離子方程式是Mg2++2HCO+4OH-===Mg(OH)2↓+2CO+2H2O
10.已知:常溫下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,Ksp(PbCO3)=1.4×10-13,則向濃度均為0.1 mol·L-1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,下列說法錯誤的是(  )
A.常溫下在水中的溶解度:NiCO3>PbCO3
B.逐滴加入Na2CO3溶液,先生成NiCO3沉淀,后生成PbCO3沉淀
C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液,會生成PbCO3沉淀
D.逐滴加入Na2CO3溶液,當兩種沉淀共存時,溶液中c(Ni2+)∶c(Pb2+)=106∶1
11.(2023·湖南,9)處理某銅冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
物質 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 Al(OH)3
開始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
下列說法錯誤的是(  )
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈堿性,其主要原因是S2-+H2O??HS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,當Cu2+和Zn2+完全沉淀時,溶液中=4.0×10-12
D.“出水”經陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水
12.[2021·海南,16(4)(5)](4)25 ℃時,潮濕的石膏雕像表面會發(fā)生反應:CaSO4(s)+CO(aq)??CaCO3(s)+SO(aq),其平衡常數(shù)K=______________。[已知Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]
(5)溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產生的氣體對鐘乳石有破壞作用,從化學平衡的角度說明其原因:______________________________________________
______________________________________________________________________________。
13.[2020·全國卷Ⅲ,27(4)]某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):
溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金屬離子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
開始沉淀時(c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全時(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
利用上述表格數(shù)據(jù),計算Ni(OH)2的Ksp=_________________________________________
________________________________________________________________________(列出計算式)。如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0 mol·L-1,則“調pH”應控制的pH范圍是__________________。
14.氟化鋇可用于制造電機電刷、光學玻璃、光導纖維、激光發(fā)生器等。以鋇礦粉(主要成分為BaCO3,含有SiO2、Fe2+、Mg2+等雜質)為原料制備氟化鋇的流程如下:
已知:常溫下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分別是3.4、12.4。
(1)濾渣A的化學式為____________。
(2)濾液1加H2O2氧化的過程中主要反應的離子方程式為_____________________________。
(3)加20%NaOH溶液調節(jié)pH=12.5,得到濾渣C的主要成分是______________。
(4)濾液3加入鹽酸酸化后再經__________、冷卻結晶、__________、洗滌、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。
(5)常溫下,用BaCl2·2H2O配制成0.2 mol·L-1水溶液與等濃度的氟化銨溶液反應,可得到氟化鋇沉淀。請寫出該反應的離子方程式:__________________________________________
______________________________________________________________________________。
已知Ksp(BaF2)=1.84×10-7,當鋇離子完全沉淀時(即鋇離子濃度≤10-5 mol·L-1),至少需要的氟離子濃度是________ mol·L-1(結果保留三位有效數(shù)字,已知=1.36)。
1.C 2.C 3.D
4.C [Ag+與氨分子結合生成二氨合銀離子,導致銀離子濃度減小,促使AgCl (s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移動,說明NH3結合Ag+能力比Cl-強,B正確;銀鏡反應后的試管壁上是銀單質,銀離子能夠與氨水反應,銀單質不能,C錯誤;濃硝酸能夠中和一水合氨,使Ag++2NH3·H2O??[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移動,銀離子與溶液中的氯離子結合生成沉淀,所以加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl,D正確。]
5.C [升高溫度可以使HCO分解,海水中的CO濃度增加;當CO2濃度一定時,T1溫度下的海水中CO濃度更高,因而T1>T2,A正確、C錯誤;觀察圖像可知,隨CO2濃度增加,海水中的CO濃度下降,B正確;珊瑚礁的主要成分是CaCO3,存在平衡:CaCO3(s)??Ca2+(aq)+CO (aq),若海水中的CO濃度下降,會導致平衡正向移動,珊瑚礁會逐漸溶解,D正確。]
6.D [弱堿性的海水利于月桂酸形成月桂酸根離子,使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)??3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡逆向移動,利于保護椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕,B正確;海水中CO2濃度升高,溶液酸性增強,使得月桂酸根離子轉化為月桂酸,促使Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)??3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡正向移動,導致腐蝕椰子蟹的外殼,但不會使Ksp增大,D錯誤。]
7.D 8.B
9.A [Mg(OH)2懸濁液中滴加幾滴酚酞溶液后,溶液顯紅色,則溶液呈堿性,說明Mg(OH)2能電離出OH-,是一種電解質,不能判斷是否為弱電解質,A錯誤;Mg(OH)2溶解產生的OH-與NH4Cl溶液中的NH生成NH3·H2O,能加快Mg(OH)2懸濁液的溶解,B正確;因相同溫度下,氫氧化鎂比碳酸鎂更難溶,堿過量時生成Mg(OH)2,D正確。]
10.B [常溫下,Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3),故溶解度:NiCO3>PbCO3,A項正確;逐滴加入Na2CO3溶液時,Ksp(PbCO3)較小,故先生成PbCO3沉淀,后生成NiCO3沉淀,B項錯誤;由于Ksp(PbCO3)11.D [當pH=1.9時氫氧化鐵開始沉淀,當pH=3.5時氫氧化鋁開始沉淀,當pH=4時,則會生成氫氧化鋁和氫氧化鐵,即“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正確;當銅離子和鋅離子完全沉淀時,則硫化銅和硫化鋅都達到了沉淀溶解平衡,則====4.0×10-12,C正確;“出水”中除含有陰離子外,還含有大量的Na+、Ca2+等,故只經陰離子交換樹脂軟化處理后,不可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水,D錯誤。]
12.(4)3.25×103 (5)游客呼出的CO2可與鐘乳石的主要成分CaCO3發(fā)生可逆反應:CO2+H2O+CaCO3??Ca2++2HCO,CO2增加,平衡正向移動,CaCO3減少,鐘乳石被破壞
13.0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2] 3.2~6.2
14.(1)SiO2 (2)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O (3)Mg(OH)2 (4)加熱濃縮 過濾
(5)Ba2++2F-===BaF2↓ 0.136
解析 (4)濾液3加鹽酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液,由該溶液得到BaCl2·2H2O的實驗操作為加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、真空干燥等。(5)根據(jù)Ksp(BaF2)=c(Ba2+)·c2(F-),當Ba2+完全沉淀時,至少需要的c(F-)== mol·L-1=0.136 mol·L-1。第57講 難溶電解質的沉淀溶解平衡
[復習目標] 1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義,并能進行相關計算。3.了解沉淀的生成、溶解與轉化,并能應用化學平衡原理解釋。
考點一 沉淀溶解平衡 溶度積
1.物質的溶解性與溶解度的關系
20 ℃時,電解質在水中的溶解度與溶解性存在如下關系:
2.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
溶質溶解的過程是一個可逆過程:
固體溶質溶液中的溶質
(2)特點(同其他化學平衡):逆、等、定、動、變(適用平衡移動原理)。
(3)沉淀溶解平衡的影響因素
①內因:難溶電解質本身的性質,即難溶電解質的溶解能力。
②外因:難溶電解質在水溶液中會建立動態(tài)平衡,改變溫度和某離子濃度,會使沉淀溶解平衡發(fā)生移動。
以AgCl為例:AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)
ΔH>0,完成下表:
外界條件 移動方向 c(Ag+)
升高溫度 右移 增大
加水(固體有剩余) 右移 不變
加入少量AgNO3(s) 左移 增大
加入Na2S(s) 右移 減小
通入HCl 左移 減小
通入NH3 右移 減小
[應用舉例]
將足量BaCO3固體分別加入:①30 mL水;②10 mL 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液;③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液;④100 mL 0.01 mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和。
所得溶液中c(Ba2+)由大到小的順序為____________________________。
答案 ③>④>①>②
3.溶度積常數(shù)
(1)溶度積常數(shù)和離子積比較
以AmBn(s)??mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:
溶度積(Ksp) 離子積(Q)
含義 沉淀溶解平衡的平衡常數(shù) 溶液中有關離子濃度冪的乘積
表達式 Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是平衡濃度 Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是任意濃度
應用 判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解: ①Q>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出; ②Q=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài); ③Q<Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出
(2)Ksp的影響因素
①內因:溶度積與難溶電解質溶解能力的關系:陰、陽離子個數(shù)比相同的難溶電解質,溶度積越小,其溶解能力越小;不同類型的難溶電解質,應通過計算才能進行比較溶解能力。
②外因:僅與溫度有關,與濃度、壓強、催化劑等無關。
[應用舉例]
已知幾種難溶電解質在25 ℃時的溶度積。
化學式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Mg(OH)2 5.6×10-12
請思考并回答下列問題。
(1)25 ℃時,AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的飽和溶液中c(Ag+)大小關系能否直接判斷?三種物質的溶解能力由大到小如何排序?
(2)AgCl和Mg(OH)2相比,哪種物質更難溶?通過簡單的計算闡述判斷的依據(jù)。
答案 (1)能。溶解能力由大到小:AgCl>AgBr>AgI。
(2)Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=c2(Ag+)=1.8×10-10,c(Ag+)≈1.34×10-5 mol·L-1,即AgCl的溶解濃度為1.34×10-5 mol·L-1;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3(Mg2+)=5.6×10-12,c(Mg2+)≈1.12×10-4 mol·L-1,即Mg(OH)2的溶解濃度為1.12×10-4 mol·L-1,則AgCl更難溶。
一、沉淀溶解平衡移動
1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)??Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有關該平衡體系的說法不正確的是______________(填序號)。
①升高溫度,平衡逆向移動
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度
③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液
④恒溫下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
⑤給溶液加熱,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質量不變
答案 ②③④⑤⑦
解析 加入碳酸鈉粉末會生成CaCO3沉淀,使Ca2+濃度減小,②錯;加入氫氧化鈉溶液會使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca2+,應把Ca2+轉化為更難溶的CaCO3,③錯;恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,④錯;加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,⑤錯;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移動,Ca(OH)2固體轉化為CaCO3固體,固體質量增加,⑥正確;加入NaOH固體,沉淀溶解平衡向左移動,Ca(OH)2固體質量增加,⑦錯。
2.(2023·青海海東統(tǒng)考模擬)將足量AgCl(s)溶解在水中,形成懸濁液。已知:AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0,下列敘述錯誤的是(  )
A.加熱懸濁液,使其溫度升高,則Ksp(AgCl)增大
B.加少量水稀釋,上述平衡正向移動,c(Ag+)不變
C.向懸濁液中通入少量氨氣,Q(AgCl)D.加入NaCl固體,則AgCl的溶解度減小,Ksp(AgCl)也減小
答案 D
解析 溫度升高,溶解度增大,Ksp(AgCl)增大,故A正確;加入少量水,平衡右移,但溶液還是飽和溶液,所以Ag+濃度不變,故B正確;向懸濁液中通入少量氨氣,形成[Ag(NH3)2]+,消耗Ag+,導致Q(AgCl)二、溶度積的簡單計算
3.(能否沉淀)25 ℃時,在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?(已知:AgCl的Ksp=1.8×10-10)
答案 c(Ag+)==0.02 mol·L-1,c(Cl-)==0.04 mol·L-1,Q=c(Ag+)·c(Cl-)=0.02×0.04=8.0×10-4>Ksp,所以有AgCl沉淀生成。
4.(沉淀的pH)常溫下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,計算有關Cu2+沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,應調整溶液的pH,使之大于__________。
(2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀較為完全(使Cu2+濃度降至原來的千分之一),則應向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH為________。
答案 (1)5 (2)6
解析 (1)根據(jù)題給信息,當c(Cu2+)·c2(OH-)=2×10-20時開始出現(xiàn)沉淀,則c(OH-)= mol·L-1=10-9 mol·L-1,c(H+)=10-5 mol·L-1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,應調整pH>5。
(2)要使Cu2+濃度降至=2×10-4 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=10-8 mol·L-1,c(H+)=10-6 mol·L-1,此時溶液的pH=6。
5.(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,濃度均為0.01 mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的AgNO3溶液時,計算三種陰離子沉淀的先后順序。
答案 三種陰離子濃度均為0.01 mol·L-1時,分別產生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀,所需要Ag+濃度依次為
c1(Ag+)== mol·L-1=1.56×10-8 mol·L-1,
c2(Ag+)== mol·L-1=7.7×10-11 mol·L-1,
c3(Ag+)== mol·L-1=3×10-5 mol·L-1,沉淀時Ag+濃度最小的優(yōu)先沉淀,因而沉淀的順序為Br-、Cl-、CrO。
考點二 沉淀溶解平衡的應用
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的實際應用
在無機物的制備和提純、廢水處理等領域,常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。
(2)使溶液中的離子轉化為沉淀的條件:溶液中離子積Q>Ksp。
(3)常用的方法
方法 舉例 解釋
調節(jié)pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3] CuO與H+反應,促進Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀
除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質,可加入氨水調節(jié)pH Fe3+與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀
沉淀劑法 以Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子 Na2S與Cu2+、Hg2+反應生成沉淀
2.沉淀的溶解
(1)原理:不斷減少沉淀溶解平衡體系中的相應離子,使Q(2)應用實例
①Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。寫出有關反應的離子方程式:__________________________________、_________________________________。
答案 Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O
②已知:PbSO4不溶于水,但可溶于醋酸銨溶液,反應的化學方程式:PbSO4+2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4,試對上述PbSO4沉淀的溶解加以解釋。
答案 PbSO4(s)??Pb2+(aq)+SO(aq),當加入CH3COONH4溶液時,Pb2+與CH3COO-結合生成更難電離的(CH3COO)2Pb,c(Pb2+)減小,Q(PbSO4)特別提醒 利用氧化還原反應、形成配合物也可以降低難溶電解質沉淀溶解平衡中的某種離子,使難溶電解質向溶解的方向移動。
3.沉淀的轉化
(1)原理:由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程,實質是沉淀溶解平衡的移動。
(2)沉淀轉化規(guī)律
①一般來說,溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。
如,AgNO3溶液AgClAgI,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。
②一定條件下溶解度小的沉淀也可以轉化成溶解度相對較大的沉淀。
重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s),但Ksp(BaSO4)(3)實際應用
①鍋爐除垢:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq)。離子方程式為CaSO4(s)+CO(aq)??CaCO3(s)+SO(aq)。
②礦物轉化:原生銅的硫化物CuSO4溶液銅藍(CuS)。
ZnS轉化為CuS的離子方程式為ZnS(s)+Cu2+(aq)??CuS(s)+Zn2+(aq)。
PbS轉化為CuS的離子方程式為PbS(s)+Cu2+(aq)??CuS(s)+Pb2+(aq)。
一、實驗探究沉淀的生成、溶解與轉化
1.(2023·天津模擬)取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液進行如下實驗(實驗中所用試劑濃度均為0.1 mol·L-1),下列說法不正確的是(  )
A.實驗①白色沉淀是難溶的AgCl
B.若按②①順序實驗,能看到白色沉淀
C.若按①③順序實驗,能看到黑色沉淀
D.由實驗②說明AgI比AgCl更難溶
答案 B
解析 一般來說,溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn),AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易轉化為AgCl,所以若按②①順序實驗,看不到白色沉淀,故B項錯誤。
2.某同學設計實驗探究影響沉淀溶解平衡的因素,有關實驗操作如下:
ⅰ.取規(guī)格相同的兩支試管①和②,先向試管①中加入少量PbI2黃色固體,并插入電導率測試儀,然后分別加入等體積PbI2飽和溶液;
ⅱ.向試管①和②中分別滴入1滴0.1 mol·L-1 KI溶液,觀察沉淀變化情況,一段時間后向①中滴入少量蒸餾水,測得溶液電導率變化如圖2所示。
下列說法錯誤的是(  )
A.滴加KI溶液①②中產生PbI2固體
B.b到c過程中①中固體質量減小
C.c點時溶液中c(Pb2+):①=②
D.b點:c(Pb2+)·c2(I-)答案 C
解析 向PbI2飽和溶液加入KI溶液,I-濃度增大,平衡PbI2??Pb2++2I-逆向移動,①②中產生PbI2固體,A正確;b到c過程中加水稀釋沉淀溶解平衡正向移動,①中固體質量減小,B正確;向①中加水稀釋c(I-)減小,則c(Pb2+)增大,c點時溶液中c(Pb2+):①>②,C錯誤;b點為試管①加入蒸餾水稀釋促進PbI2溶解,平衡正向移動,此時離子積小于溶度積,則Q=c(Pb2+)·c2(I-)二、應用Ksp定量分析沉淀溶解平衡移動
3.(沉淀能否轉化)Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,溶解能力:CaSO4大于CaCO3。請用數(shù)據(jù)說明溶解能力小的CaCO3能否轉化為溶解能力大的CaSO4
答案 在CaCO3的飽和溶液中c(Ca2+)== mol·L-1≈5.3×10-5 mol·L-1,若向CaCO3飽和溶液中加入Na2SO4溶液,產生CaSO4(s)時SO的最小濃度為c(SO)== mol·L-1≈0.17 mol·L-1,則當溶液中c(SO)大于0.17 mol·L-1時,CaCO3(s)可以轉化為CaSO4(s)。
4.可溶性鋇鹽有毒,醫(yī)院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒者時,除催吐外,還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知:某溫度下,Ksp(BaCO3)=5.1×
10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推斷正確的是(  )
A.不用碳酸鋇作為內服造影劑,是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶
B.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C.搶救鋇離子中毒者時,若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D.誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時,會引起鋇離子中毒
答案 B
解析 碳酸鋇能與胃酸反應生成可溶性鋇鹽,鋇離子有毒,所以不能用碳酸鋇作為內服造影劑,A錯誤;用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃,反應后c(Ba2+)= mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1< mol·L-1,B正確;碳酸鋇與胃酸反應轉化為可溶性鋇鹽,起不到解毒的作用,C錯誤;飽和BaSO4溶液中c(Ba2+)== mol·L-1>1.0×10-5 mol·L-1,所以誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時,不會引起鋇離子中毒,D錯誤。
三、沉淀轉化反應平衡常數(shù)的相關計算
5.在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。已知:Cu+Cu2+??2Cu+ K=7.6×
10-7;Ksp(CuCl)=2.0×10-6。
(1)通過計算說明上述除Cl-的反應能完全進行的原因為________________________。
(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH過低,除Cl-效果下降的原因是____________________________。
答案 (1)已知:①Cu+Cu2+??2Cu+ K=7.6×10-7;②CuCl(s)??Cl-(aq)+Cu+(aq) Ksp=2.0×10-6;則①-2×②得:Cu+Cu2++2Cl-??2CuCl,此反應的平衡常數(shù)為==1.9×105,說明此反應進行程度很大,能夠完全進行
(2)若pH過低,鋅會與溶液中的氫離子反應
1.下列判斷錯誤的是________(填字母)。
A.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中增加(2016·全國卷Ⅲ,13D)
B.向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI,一支試管中產生黃色沉淀,另一支中無明顯現(xiàn)象,說明Ksp(AgI)C.向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀:3Mg(OH)2+2FeCl3===2Fe(OH)3+3MgCl2(2019·全國卷Ⅱ,11D)
答案 A
解析 A錯誤,==,比值不變;B正確,溶解度小的黃色沉淀AgI優(yōu)先析出,通過實驗可以說明,Ksp(AgI)2.[2023·北京,18(1)①]以銀錳精礦(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化錳礦(主要含MnO2)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如下。
已知:酸性條件下,MnO2的氧化性強于Fe3+。
“浸錳”過程中,發(fā)生反應MnS+2H+===Mn2++H2S↑,則可推斷:Ksp(MnS)__________(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。
答案 >
解析 “浸錳”過程中,礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中,MnS發(fā)生反應:MnS+2H+===Mn2++H2S↑,硫化錳溶于強酸而硫化銀不溶于強酸,則可推斷:Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。
3.[2022·重慶,15(2)]25 ℃時相關的溶度積見表。
化學式 Fe(OH)3 Cu(OH)2
溶度積 4×10-38 2.5×10-20
①在某濾液中Fe3+和Cu2+的濃度相近,加入NaOH溶液,先得到的沉淀是__________。
②25 ℃時,為了使Cu2+沉淀完全,需調節(jié)溶液H+濃度不大于__________ mol·L-1。
答案 ①Fe(OH)3 ②2×10-7
解析 ①由溶度積可知,向某濾液中加入氫氧化鈉溶液,氫氧化鐵先沉淀。②由溶度積可知,25 ℃時,銅離子沉淀完全時,溶液中的氫氧根離子濃度為 mol·L-1=5×10-8 mol·L-1,則溶液中的氫離子濃度不大于2×10-7 mol·L-1。
4.[2022·全國乙卷,26(1)(2)]廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等,為了保護環(huán)境、充分利用鉛資源,通過下圖流程實現(xiàn)鉛的回收。
一些難溶電解質的溶度積常數(shù)如下表:
難溶電解質 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 2.5×10-8 7.4×10-14 1.1×10-10 2.6×10-9
(1)在“脫硫”中PbSO4轉化反應的離子方程式為________________________,用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2CO3的原因:___________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)在“脫硫”中,加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉化,原因是_________
________________________________________________________________________。
答案 (1)PbSO4(s)+CO(aq)??PbCO3(s)+SO(aq) 反應PbSO4(s)+CO(aq)??PbCO3(s)+SO(aq)的平衡常數(shù)K===≈3.4×105>105,PbSO4可以比較徹底的轉化為PbCO3
(2)反應BaSO4(s)+CO(aq)??BaCO3(s)+SO(aq)的平衡常數(shù)K===≈0.04 105,反應正向進行的程度有限
課時精練
1.(2020·全國卷Ⅱ,9)二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯誤的是(  )
A.海水酸化能引起HCO濃度增大、CO濃度減小
B.海水酸化能促進CaCO3的溶解,導致珊瑚礁減少
C.CO2能引起海水酸化,其原理為HCO??H++CO
D.使用太陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境
答案 C
解析 二氧化碳能引起海水酸化,其原理為CO2+H2O??H2CO3??H++HCO,C錯誤。
2.(2018·海南,6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是(  )
A.AgCl的溶解度、Ksp均減小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不變
C.AgCl的溶解度減小、Ksp不變
D.AgCl的溶解度不變,Ksp減小
答案 C
解析 向AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,c(Cl-)增大,導致沉淀溶解平衡AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移動,則AgCl的溶解度減小,但溫度不變,Ksp不變。
3.往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉化為CaCO3,再用鹽酸去除,下列敘述正確的是(  )
A.溫度升高,Na2CO3溶液的Kw增大,c(OH-)減小
B.CaSO4能轉化為CaCO3,說明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶于鹽酸而CaSO4不溶,是因為硫酸酸性強于鹽酸
D.沉淀轉化的離子方程式為CO(aq)+CaSO4(s)??CaCO3(s)+SO(aq)
答案 D
解析 溫度升高,水的電離平衡正向移動,Kw增大;溫度升高,Na2CO3的水解平衡正向移動,c(OH-)增大,A項錯誤;Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4),B項錯誤;CaCO3與鹽酸反應生成可溶性的氯化鈣、水和二氧化碳,CaSO4與鹽酸不滿足復分解反應發(fā)生的條件,與酸性強弱無關,C項錯誤。
4.向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液,繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經查資料得知:Ag++2NH3·H2O??[Ag(NH3)2]++2H2O。下列分析不正確的是(  )
A.濁液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.實驗可以證明NH3結合Ag+能力比Cl-強
C.實驗表明實驗室可用氨水洗滌銀鏡反應后的試管
D.由資料信息可推知:加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl
答案 C
解析 Ag+與氨分子結合生成二氨合銀離子,導致銀離子濃度減小,促使AgCl (s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移動,說明NH3結合Ag+能力比Cl-強,B正確;銀鏡反應后的試管壁上是銀單質,銀離子能夠與氨水反應,銀單質不能,C錯誤;濃硝酸能夠中和一水合氨,使Ag++2NH3·H2O??[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移動,銀離子與溶液中的氯離子結合生成沉淀,所以加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl,D正確。
5.大氣中CO2含量的增多除了導致地球表面溫度升高外,還會影響海洋生態(tài)環(huán)境。某研究小組在實驗室測得不同溫度下(T1,T2)海水中CO濃度與模擬空氣中CO2濃度的關系曲線。已知:海水中存在以下平衡:CO2(aq)+CO(aq)+H2O(aq)??2HCO(aq),下列說法不正確的是(  )
A.T1>T2
B.海水溫度一定時,大氣中CO2濃度增加,海水中溶解的CO2隨之增大,CO濃度降低
C.當大氣中CO2濃度確定時,海水溫度越高,CO濃度越低
D.大氣中CO2含量增加時,海水中的珊瑚礁將逐漸溶解
答案 C
解析 升高溫度可以使HCO分解,海水中的CO濃度增加;當CO2濃度一定時,T1溫度下的海水中CO濃度更高,因而T1>T2,A正確、C錯誤;觀察圖像可知,隨CO2濃度增加,海水中的CO濃度下降,B正確;珊瑚礁的主要成分是CaCO3,存在平衡:CaCO3(s)??Ca2+(aq)+CO (aq),若海水中的CO濃度下降,會導致平衡正向移動,珊瑚礁會逐漸溶解,D正確。
6.(2023·浙江臨海、新昌兩地高三適應性考試)椰子蟹具有異常堅硬的甲殼,這歸功于攝入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH),在表面的角質層中形成難溶的月桂酸磷酸鈣,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)??3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq) Ksp=7.3×10-35,已知CaCO3的Ksp=3.4×10-9。下列說法不正確的是(  )
A.椰子蟹攝入月桂酸含量較高的椰肉有助于形成更加堅硬的甲殼
B.弱堿性的海水可以保護椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕
C.將少量月桂酸磷酸鈣投入適量1 mol·L-1碳酸鈉溶液中,可實現(xiàn)其與碳酸鈣的轉化
D.海水中CO2濃度升高,會腐蝕椰子蟹的外殼,使Ksp增大
答案 D
解析 弱堿性的海水利于月桂酸形成月桂酸根離子,使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)??3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡逆向移動,利于保護椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕,B正確;海水中CO2濃度升高,溶液酸性增強,使得月桂酸根離子轉化為月桂酸,促使Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)??3Ca2+(aq)+PO(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡正向移動,導致腐蝕椰子蟹的外殼,但不會使Ksp增大,D錯誤。
7.為研究沉淀的生成及轉化,某小組進行如圖實驗。下列關于該實驗的分析不正確的是(  )
A.①濁液中存在平衡:AgSCN(s)??Ag+(aq)+SCN-(aq)
B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN-
C.③中顏色變化說明有AgI生成
D.該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶
答案 D
解析 根據(jù)信息,上層清液中存在SCN-,白色沉淀是AgSCN,存在沉淀溶解平衡:AgSCN(s)??Ag+(aq)+SCN-(aq),A、B正確;在①中Ag+有剩余,可能是c(I-)·c(Ag+)>Ksp(AgI),出現(xiàn)沉淀,D錯誤。
8.牙齒表面存在如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)??5Ca2+(aq)+3PO(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37,Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61。下列說法錯誤的是(  )
A.在牙膏中添加適量的磷酸鹽,能起到保護牙齒的作用
B.口腔中的食物殘渣能產生有機酸,容易導致齲齒,使Ksp增大
C.正常口腔的pH接近中性,有利于牙齒健康
D.使用含氟牙膏,當Ca5(PO4)3OH(s)與Ca5(PO4)3F(s)共存時,≈2.4×1024
答案 B
解析 在牙膏中添加適量的磷酸鹽,使平衡逆向移動,生成Ca5(PO4)3OH(s)覆蓋在牙齒表面,能起到保護牙齒的作用,A正確;Ksp只與溫度有關,與溶液的酸堿性無關,B錯誤;===≈2.4×1024,D正確。
9.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡時,利用下表三種試劑進行實驗,下列說法不正確的是(  )
編號 ① ② ③
分散質 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
備注 懸濁液 1 mol·L-1 1 mol·L-1
A.向①中滴加幾滴酚酞溶液后,溶液顯紅色,說明Mg(OH)2是一種弱電解質
B.為了使Mg(OH)2懸濁液溶解得更快,加入過量NH4Cl濃溶液并充分振蕩,效果更好
C.①③混合后發(fā)生反應:Mg(OH)2(s)+2NH(aq)??Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)
D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反應的離子方程式是Mg2++2HCO+4OH-===Mg(OH)2↓+2CO+2H2O
答案 A
解析 Mg(OH)2懸濁液中滴加幾滴酚酞溶液后,溶液顯紅色,則溶液呈堿性,說明Mg(OH)2能電離出OH-,是一種電解質,不能判斷是否為弱電解質,A錯誤;Mg(OH)2溶解產生的OH-與NH4Cl溶液中的NH生成NH3·H2O,能加快Mg(OH)2懸濁液的溶解,B正確;因相同溫度下,氫氧化鎂比碳酸鎂更難溶,堿過量時生成Mg(OH)2,D正確。
10.已知:常溫下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,Ksp(PbCO3)=1.4×10-13,則向濃度均為0.1 mol·L-1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液,下列說法錯誤的是(  )
A.常溫下在水中的溶解度:NiCO3>PbCO3
B.逐滴加入Na2CO3溶液,先生成NiCO3沉淀,后生成PbCO3沉淀
C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液,會生成PbCO3沉淀
D.逐滴加入Na2CO3溶液,當兩種沉淀共存時,溶液中c(Ni2+)∶c(Pb2+)=106∶1
答案 B
解析 常溫下,Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3),故溶解度:NiCO3>PbCO3,A項正確;逐滴加入Na2CO3溶液時,Ksp(PbCO3)較小,故先生成PbCO3沉淀,后生成NiCO3沉淀,B項錯誤;由于Ksp(PbCO3)11.(2023·湖南,9)處理某銅冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
物質 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 Al(OH)3
開始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
下列說法錯誤的是(  )
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈堿性,其主要原因是S2-+H2O??HS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,當Cu2+和Zn2+完全沉淀時,溶液中=4.0×10-12
D.“出水”經陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水
答案 D
解析 當pH=1.9時氫氧化鐵開始沉淀,當pH=3.5時氫氧化鋁開始沉淀,當pH=4時,則會生成氫氧化鋁和氫氧化鐵,即“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正確;當銅離子和鋅離子完全沉淀時,則硫化銅和硫化鋅都達到了沉淀溶解平衡,則====4.0×10-12,C正確;“出水”中除含有陰離子外,還含有大量的Na+、Ca2+等,故只經陰離子交換樹脂軟化處理后,不可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水,D錯誤。
12.[2021·海南,16(4)(5)](4)25 ℃時,潮濕的石膏雕像表面會發(fā)生反應:CaSO4(s)+CO(aq)??CaCO3(s)+SO(aq),其平衡常數(shù)K=__________________________。[已知Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]
(5)溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產生的氣體對鐘乳石有破壞作用,從化學平衡的角度說明其原因:_______________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (4)3.25×103 (5)游客呼出的CO2可與鐘乳石的主要成分CaCO3發(fā)生可逆反應:CO2+H2O+CaCO3??Ca2++2HCO,CO2增加,平衡正向移動,CaCO3減少,鐘乳石被破壞
13.[2020·全國卷Ⅲ,27(4)]某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):
溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金屬離子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
開始沉淀時 (c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全時 (c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
利用上述表格數(shù)據(jù),計算Ni(OH)2的Ksp=__________________________________
________________________________________________________________________(列出計算式)。
如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0 mol·L-1,則“調pH”應控制的pH范圍是________。
答案 0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2] 3.2~6.2
解析 當溶液中c(Ni2+)=1.0 mol·L-1時,c(OH-)== mol·L-1=10-7.8 mol·L-1,c(H+)== mol·L-1=10-6.2 mol·L-1,pH=6.2。所以當pH=6.2時,Ni2+開始產生沉淀,根據(jù)流程圖可知,調pH的目的是讓Fe3+沉淀完全,所以需要調節(jié)pH大于3.2,綜合分析,應控制pH的范圍為3.2~6.2。
14.氟化鋇可用于制造電機電刷、光學玻璃、光導纖維、激光發(fā)生器等。以鋇礦粉(主要成分為BaCO3,含有SiO2、Fe2+、Mg2+等雜質)為原料制備氟化鋇的流程如下:
已知:常溫下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分別是3.4、12.4。
(1)濾渣A的化學式為_____________________________________________________。
(2)濾液1加H2O2氧化的過程中主要反應的離子方程式為_______________________
________________________________________________________________________。
(3)加20%NaOH溶液調節(jié)pH=12.5,得到濾渣C的主要成分是______________。
(4)濾液3加入鹽酸酸化后再經__________、冷卻結晶、__________、洗滌、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。
(5)常溫下,用BaCl2·2H2O配制成0.2 mol·L-1水溶液與等濃度的氟化銨溶液反應,可得到氟化鋇沉淀。請寫出該反應的離子方程式:___________________________________
________________________________________________________________________。
已知Ksp(BaF2)=1.84×10-7,當鋇離子完全沉淀時(即鋇離子濃度≤10-5 mol·L-1),至少需要的氟離子濃度是________ mol·L-1(結果保留三位有效數(shù)字,已知=1.36)。
答案 (1)SiO2 (2)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O (3)Mg(OH)2 (4)加熱濃縮 過濾
(5)Ba2++2F-===BaF2↓ 0.136
解析 (4)濾液3加鹽酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液,由該溶液得到BaCl2·2H2O的實驗操作為加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、真空干燥等。(5)根據(jù)Ksp(BaF2)=c(Ba2+)·c2(F-),當Ba2+完全沉淀時,至少需要的c(F-)== mol·L-1=0.136 mol·L-1。第57講 難溶電解質的沉淀溶解平衡
[復習目標] 1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義,并能進行相關計算。3.了解沉淀的生成、溶解與轉化,并能應用化學平衡原理解釋。
考點一 沉淀溶解平衡 溶度積
1.物質的溶解性與溶解度的關系
20 ℃時,電解質在水中的溶解度與溶解性存在如下關系:
2.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
溶質溶解的過程是一個可逆過程:
固體溶質溶液中的溶質
(2)特點(同其他化學平衡):逆、等、定、動、變(適用平衡移動原理)。
(3)沉淀溶解平衡的影響因素
①內因:難溶電解質本身的性質,即難溶電解質的溶解能力。
②外因:難溶電解質在水溶液中會建立動態(tài)平衡,改變溫度和某離子濃度,會使沉淀溶解平衡發(fā)生移動。
以AgCl為例:AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq)
ΔH>0,完成下表:
外界條件 移動方向 c(Ag+)
升高溫度
加水(固體有剩余)
加入少量AgNO3(s)
加入Na2S(s)
通入HCl
通入NH3
[應用舉例]
將足量BaCO3固體分別加入:①30 mL水;②10 mL 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液;③50 mL 0.01 mol·
L-1 BaCl2溶液;④100 mL 0.01 mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和。
所得溶液中c(Ba2+)由大到小的順序為____________________________。
3.溶度積常數(shù)
(1)溶度積常數(shù)和離子積比較
以AmBn(s)??mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:
溶度積(Ksp) 離子積(Q)
含義 沉淀溶解平衡的平衡常數(shù) 溶液中有關離子濃度冪的乘積
表達式 Ksp(AmBn)=________________________,式中的濃度是平衡濃度 Q(AmBn)=__________________,式中的濃度是任意濃度
應用 判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解: ①Q>Ksp:溶液過飽和,有________析出; ②Q=Ksp:溶液飽和,處于________狀態(tài); ③Q<Ksp:溶液________,無沉淀析出
(2)Ksp的影響因素
①內因:溶度積與難溶電解質溶解能力的關系:陰、陽離子個數(shù)比相同的難溶電解質,溶度積________,其溶解能力________;不同類型的難溶電解質,應通過計算才能進行比較溶解能力。
②外因:僅與________有關,與濃度、壓強、催化劑等無關。
[應用舉例]
已知幾種難溶電解質在25 ℃時的溶度積。
化學式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Mg(OH)2 5.6×10-12
請思考并回答下列問題。
(1)25 ℃時,AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的飽和溶液中c(Ag+)大小關系能否直接判斷?三種物質的溶解能力由大到小如何排序?
______________________________________________________________________________
(2)AgCl和Mg(OH)2相比,哪種物質更難溶?通過簡單的計算闡述判斷的依據(jù)。
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
一、沉淀溶解平衡移動
1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)??Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有關該平衡體系的說法不正確的是______________(填序號)。
①升高溫度,平衡逆向移動
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度
③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液
④恒溫下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
⑤給溶液加熱,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質量不變
2.(2023·青海海東統(tǒng)考模擬)將足量AgCl(s)溶解在水中,形成懸濁液。已知:AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0,下列敘述錯誤的是(  )
A.加熱懸濁液,使其溫度升高,則Ksp(AgCl)增大
B.加少量水稀釋,上述平衡正向移動,c(Ag+)不變
C.向懸濁液中通入少量氨氣,Q(AgCl)D.加入NaCl固體,則AgCl的溶解度減小,Ksp(AgCl)也減小
二、溶度積的簡單計算
3.(能否沉淀)25 ℃時,在1.00 L 0.03 mol·L-1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L-1的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?(已知:AgCl的Ksp=1.8×10-10)
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
4.(沉淀的pH)常溫下,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,計算有關Cu2+沉淀的pH。
(1)某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀,應調整溶液的pH,使之大于__________。
(2)要使0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀較為完全(使Cu2+濃度降至原來的千分之一),則應向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH為________。
5.(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,濃度均為0.01 mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的AgNO3溶液時,計算三種陰離子沉淀的先后順序。
________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
考點二 沉淀溶解平衡的應用
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的實際應用
在無機物的制備和提純、廢水處理等領域,常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。
(2)使溶液中的離子轉化為沉淀的條件:溶液中離子積Q>Ksp。
(3)常用的方法
方法 舉例 解釋
調節(jié)pH法 除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入____________________
除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質,可加入____調節(jié)pH
沉淀劑法 以________等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子
2.沉淀的溶解
(1)原理:不斷減少沉淀溶解平衡體系中的相應離子,使Q____Ksp,平衡向________________移動。
(2)應用實例
①Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。寫出有關反應的離子方程式:_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________、
_____________________________________________________________________________。
②已知:PbSO4不溶于水,但可溶于醋酸銨溶液,反應的化學方程式:PbSO4+2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb+(NH4)2SO4,試對上述PbSO4沉淀的溶解加以解釋。
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
特別提醒 利用氧化還原反應、形成配合物也可以降低難溶電解質沉淀溶解平衡中的某種離子,使難溶電解質向溶解的方向移動。
3.沉淀的轉化
(1)原理:由一種沉淀轉化為另一種沉淀的過程,實質是____________________。
(2)沉淀轉化規(guī)律
①一般來說,溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。
如,AgNO3溶液________AgI,Ksp(AgCl)____Ksp(AgI)。
②一定條件下溶解度小的沉淀也可以轉化成溶解度相對較大的沉淀。
重晶石[BaSO4(s)]BaCO3(s),但Ksp(BaSO4)____Ksp(BaCO3)。
(3)實際應用
①鍋爐除垢:水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq)。離子方程式為______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
②礦物轉化:原生銅的硫化物CuSO4溶液銅藍(CuS)。
ZnS轉化為CuS的離子方程式為__________________________________________________
______________________________________________________________________________。
PbS轉化為CuS的離子方程式為__________________________________________________
______________________________________________________________________________。
一、實驗探究沉淀的生成、溶解與轉化
1.(2023·天津模擬)取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液進行如下實驗(實驗中所用試劑濃度均為0.1 mol·L-1),下列說法不正確的是(  )
A.實驗①白色沉淀是難溶的AgCl
B.若按②①順序實驗,能看到白色沉淀
C.若按①③順序實驗,能看到黑色沉淀
D.由實驗②說明AgI比AgCl更難溶
2.某同學設計實驗探究影響沉淀溶解平衡的因素,有關實驗操作如下:
ⅰ.取規(guī)格相同的兩支試管①和②,先向試管①中加入少量PbI2黃色固體,并插入電導率測試儀,然后分別加入等體積PbI2飽和溶液;
ⅱ.向試管①和②中分別滴入1滴0.1 mol·L-1 KI溶液,觀察沉淀變化情況,一段時間后向①中滴入少量蒸餾水,測得溶液電導率變化如圖2所示。
下列說法錯誤的是(  )
A.滴加KI溶液①②中產生PbI2固體
B.b到c過程中①中固體質量減小
C.c點時溶液中c(Pb2+):①=②
D.b點:c(Pb2+)·c2(I-)二、應用Ksp定量分析沉淀溶解平衡移動
3.(沉淀能否轉化)Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,溶解能力:CaSO4大于CaCO3。請用數(shù)據(jù)說明溶解能力小的CaCO3能否轉化為溶解能力大的CaSO4
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
4.可溶性鋇鹽有毒,醫(yī)院中常用無毒硫酸鋇作為內服“鋇餐”造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒者時,除催吐外,還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知:某溫度下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推斷正確的是(  )
A.不用碳酸鋇作為內服造影劑,是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶
B.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃
C.搶救鋇離子中毒者時,若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替
D.誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時,會引起鋇離子中毒
三、沉淀轉化反應平衡常數(shù)的相關計算
5.在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會腐蝕陽極而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。已知:Cu+Cu2+??2Cu+ K=7.6×10-7;Ksp(CuCl)=2.0×10-6。
(1)通過計算說明上述除Cl-的反應能完全進行的原因為______________________________
______________________________________________________________________________。
(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl-的速率,但需控制溶液的pH。若pH過低,除Cl-效果下降的原因是______________________________________________________________________。
1.下列判斷錯誤的是________(填字母)。
A.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中增加(2016·全國卷Ⅲ,13D)
B.向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI,一支試管中產生黃色沉淀,另一支中無明顯現(xiàn)象,說明Ksp(AgI)C.向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀:3Mg(OH)2+2FeCl3===2Fe(OH)3+3MgCl2(2019·全國卷Ⅱ,11D)
2.[2023·北京,18(1)①]以銀錳精礦(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化錳礦(主要含MnO2)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如下。
已知:酸性條件下,MnO2的氧化性強于Fe3+。
“浸錳”過程中,發(fā)生反應MnS+2H+===Mn2++H2S↑,則可推斷:Ksp(MnS)__________(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。
3.[2022·重慶,15(2)]25 ℃時相關的溶度積見表。
化學式 Fe(OH)3 Cu(OH)2
溶度積 4×10-38 2.5×10-20
①在某濾液中Fe3+和Cu2+的濃度相近,加入NaOH溶液,先得到的沉淀是__________。
②25 ℃時,為了使Cu2+沉淀完全,需調節(jié)溶液H+濃度不大于__________ mol·L-1。
4.[2022·全國乙卷,26(1)(2)]廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等,為了保護環(huán)境、充分利用鉛資源,通過下圖流程實現(xiàn)鉛的回收。
一些難溶電解質的溶度積常數(shù)如下表:
難溶電解質 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 2.5×10-8 7.4×10-14 1.1×10-10 2.6×10-9
(1)在“脫硫”中PbSO4轉化反應的離子方程式為___________________________________,
用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2CO3的原因:_____________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)在“脫硫”中,加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉化,原因是________________
______________________________________________________________________________。

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