資源簡介

(共82張PPT)
第55講
鹽類水解原理的應用、水解常數
1.能用鹽類水解原理解釋生產、生活中的水解現象。
2.了解水解常數(Kh) 的含義，并能應用其定量分析鹽溶液水解程度的大小。
3.掌握溶液中的守恒關系，并能應用其判斷鹽溶液中的粒子濃度關系。
復
習
目
標
內
容
索
引
考點一　　鹽類水解原理的應用
考點二　　水解常數及應用
考點三　　電解質溶液中的守恒關系
練真題　　明考向
課時精練
鹽類水解原理的應用
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考點一
1.純堿溶液不能保存在帶玻璃塞的試劑瓶中的原因：___________________________
_____________________________________________________________。
2.簡述明礬的凈水原理：___________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑的原因：____________________________________。
一、水解產物性質的應用
＋H2O　　　　　＋OH－ ，使溶液顯堿性，會與玻璃中的SiO2反應
溶液中碳酸根離子水解：
明礬溶液中的鋁離子水解：Al3＋＋3H2O　　Al(OH)3(膠體)＋3H＋，Al(OH)3膠體能吸附水中的懸浮物，起到凈水作用
Zn2＋水解使溶液顯酸性，能溶解鐵銹
NaHCO3與Al2(SO4)3飽和溶液發生相互促進的水解反應：Al3＋＋　　　 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑
6.泡沫滅火器反應原理：___________________________________________________
____________________________________。
銨態氮肥中的　　水解顯酸性，草木灰中的
　　水解顯堿性，相互促進，使氨氣逸出降低肥效
4.熱的純堿溶液去油污效果好，原因是_______________________________________
_______________________________________________。
二、促進鹽類水解的應用舉例
碳酸鈉的水解為吸熱反應，升高溫度水解平衡向右移動，溶液的堿性增強，去污效果增強
5.銨態氮肥與草木灰不得混用的理由：_______________________________________
_________________________________________________。
7.選擇最佳試劑，除去下列括號內的雜質
(1)Mg2＋(Fe3＋)加入 ，能除雜的原因是_________________________
_____________________________________________________________________________________________________________。
MgO或Mg(OH)2
溶液中存在Fe3＋＋3H2O
　　Fe(OH)3＋3H＋，MgO或Mg(OH)2能與溶液中的H＋反應，使Fe3＋的水解平衡向右移動，最終生成Fe(OH)3沉淀而除去
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入 。優點是 。
CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
不引入新的雜質
8.實驗室以含鋅廢液(主要成分為ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)為原料制備ZnCO3·2Zn(OH)2的實驗流程如下：
下列說法正確的是
A.過二硫酸鈉(Na2S2O8)中硫元素的化
　合價為＋7價
B.氧化除錳后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、
C.調節pH時試劑X可以選用Zn、ZnO、ZnCO3等物質
D.沉鋅時的離子方程式為3Zn2＋＋　 　　===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
√
過二硫酸鈉中含有過氧鍵，分子中硫元素的化合價為＋6價，A錯誤；
氧化除錳后的溶液中存在的離子為Na＋、Zn2＋、Fe3＋、　　，B錯誤；
溶液中鐵離子能與鋅反應生成硫酸亞鐵和硫酸鋅，所以調節溶液pH時試劑X不能選用鋅，C錯誤。
9.在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液時為抑制水解，常先將鹽溶于少量 中，再加蒸餾水 。
10.用MgCl2·6H2O晶體得到純的無水MgCl2操作方法及理由是____________________
__________________________________________________________________________________________________________。
三、抑制鹽類水解的應用舉例
濃鹽酸
稀釋到所需濃度
在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2·6H2O，可以得到無水MgCl2，HCl氣流能抑制MgCl2的水解，且帶走MgCl2·6H2O因受熱產生的水蒸氣
11.在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
四、鹽溶液蒸干后剩余固體成分的判斷
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
CaO/Na2CO3
無
Na2SO4
Fe2O3/Al2O3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
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水解常數及應用
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考點二
1.水解常數的概念
(1)含義：鹽類水解的平衡常數，稱為水解常數，用Kh表示。
(2)表達式
①對于A－＋H2O　　HA＋OH－，Kh＝________________；
②對于B＋＋H2O　　BOH＋H＋，Kh＝________________。
(3)意義和影響因素
①Kh越大，表示相應鹽的水解程度________；
②Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh_______。
越大
增大
2.水解常數(Kh)與電離常數的定量關系(以CH3COONa溶液為例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O　　CH3COOH＋OH－
因而Ka、Kh與Kw的定量關系：
Ka·Kh＝Kw
一、判斷酸式鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小
1.已知常溫下，H2CO3的電離常數Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。
(1)通過計算判斷0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性還是堿性？(寫出必要過程)
多元弱酸酸式鹽溶液比較粒子濃度大小時，要分析酸式酸根離子電離與水解程度的相對大小。如：
3.磷酸是三元中強酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是_____________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH_____(填“＞”“＜”或“＝”)7。
③＜②＜①
＜
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈______(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相
對大小說明判斷理由：_____________________。
堿
4.(1)試通過計算說明室溫下NH4HCO3溶液的酸堿性：______________________。
(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
5.已知：常溫下，CN－的水解常數Kh＝1.6×10－5。該溫度下，將濃度均為0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合。下列說法正確的是
A.混合溶液的pH<7
B.混合溶液中水的電離程度小于純水的
C.混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D.若c mol·L－1鹽酸與0.6 mol·L－1 NaCN溶液等體積混合后溶液呈中性，則c＝
二、判斷緩沖溶液的酸堿性及粒子濃度大小
√
CN－的水解程度大于HCN的電離程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C項錯誤；
6.常溫下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。
(1)通過計算解釋等濃度等體積的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液顯酸性的原因：________________________________________________________________________。
(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四種微粒濃度大小關系是____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)
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電解質溶液中的守恒關系
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考點三
1.電荷守恒
電解質溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。
如Na2S與NaHS兩溶液的電荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。
2.元素守恒
變化前后某種元素的質量守恒。
如常溫下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 mol·L－1。
3.質子守恒
電解質溶液中，由于電離、水解等過程的發生，往往存在質子(H＋)的轉移，轉移過程中質子數量保持不變，稱為質子守恒。
質子守恒的書寫方法：
①方法一：分析質子轉移情況(適合正鹽)。如Na2S水溶液中的質子轉移情況圖示如右：
由圖可得Na2S水溶液中質子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通過元素守恒與電荷守恒推出質子守恒。
如Na2S溶液
元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)
電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)
將(ⅰ)式代入(ⅱ)式化簡得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，與方法一結果相同。
一、單一溶液的守恒關系
1.25 ℃時，寫出下列幾種溶液中的守恒關系
(1)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液
①元素守恒：_____________________________________。
②電荷守恒：_______________________________________。
③質子守恒：_______________________________。
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1Na2CO3溶液
①元素守恒：___________________________________________。
②電荷守恒：_______________________________________________。
③質子守恒：________________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液
①元素守恒：________________________________________。
②電荷守恒：______________________________________________。
③質子守恒：_____________________________________。
二、混合溶液的守恒關系
2.25 ℃時，寫出下列幾種溶液中的守恒關系
(1)濃度均為0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合
①電荷守恒：_________________________________。
②元素守恒：_____________________________。
(2)0.1 mol·L－1鹽酸與0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：_______________________________________________。
②元素守恒：_____________________________________________。
(3)濃度均為0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等體積混合
①電荷守恒：______________________________________________。
②元素守恒：__________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
混合溶液中粒子濃度大小比較
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練真題 明考向
1.(2023·北京，3)下列過程與水解反應無關的是
A.熱的純堿溶液去除油脂
B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉化為小分子烴
C.蛋白質在酶的作用下轉化為氨基酸
D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體
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熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；
重油在高溫、高壓和催化劑作用下發生裂化或裂解反應生成小分子烴，與水解反應無關，B符合題意；
蛋白質在酶的作用下可以發生水解反應生成氨基酸，C不符合題意；
Fe3＋能發生水解反應生成 Fe(OH)3，加熱能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合題意。
5
2.(2021·廣東，8)鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是
A.0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B.0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀釋，pH升高
C.GHCl在水中的電離方程式為GHCl===G＋HCl
D.GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
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GHCl為強酸弱堿鹽，電離出的GH＋會發生水解，但水解較為微弱，因此0.001 mol·
L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A錯誤；
稀釋GHCl溶液時，GH＋的水解程度將增大，溶液中c(H＋)將減小，溶液pH將升高，故B正確；
GHCl為強酸弱堿鹽，在水中的電離方程式為GHCl===GH＋＋Cl－，故C錯誤；
根據電荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D錯誤。
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4.(2022·重慶，11)某小組模擬成垢—除垢過程如圖。
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忽略體積變化，且步驟②中反應完全。下列說法正確的是
A.經過步驟①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
D.經過步驟③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
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經過步驟①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反應的化學方程式為CaCl2＋Na2SO4===2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，則溶液中含有　　和Ca2＋，則c(Ca2＋)＋c(Na＋)>c(Cl－)，故A錯誤；
步驟②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步驟②中反應完全，則反應后的溶質為0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，則c(Na＋)＝6c( 　　)，故B錯誤；
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步驟③中，CaCO3＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑，反應后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol (CH3COO)2Ca，則c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D正確。
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5.(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、銻(Sb)、鉍(Bi)、鏌(Mc)為元素周期表中原子序數依次增大的同族元素。SbCl3能發生較強烈的水解，生成難溶的SbOCl，寫出該反應的化學方程式______________________________________________________，因此，配制SbCl3溶液應注意__________________。
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(3)25 ℃時，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中離子濃度大小關系為______________
___________________________。
SbCl3＋H2O　　SbOCl↓＋2HCl(“ ”寫成“===”亦可)
加鹽酸，抑制水解
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c(CH3COO－)
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課時精練
1.生活中處處有化學，下列有關說法正確的是
A.天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Mg2＋、Ca2＋等離子
B.焊接時用NH4Cl溶液除銹與鹽類水解無關
C.生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理
D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的紅色逐漸褪去
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A項，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不發生水解反應，錯誤；
B項，氯化銨是強酸弱堿鹽，　　水解使溶液顯酸性，因此能溶解鐵銹，錯誤；
C項，惰性電極電解食鹽水的生成物是氫氣、氫氧化鈉與氯氣，氯氣與氫氧化鈉溶液反應可以制備消毒液，與水解無關，錯誤；
2.下列說法不正確的是
A.某雨水樣品采集后放置一段時間，pH由4.68變為4.28，是因為溶液中的 　　水解
B.TiO2化學性質穩定，制備時用TiCl4加入大量水，同時加熱，生成物再經焙燒可得
C.將飽和FeCl3溶液滴入沸水中可制備Fe(OH)3膠體，利用的是鹽類水解原理
D.實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡膠塞，而不用玻璃塞
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pH由4.68變為4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亞硫酸，亞硫酸被氧化為硫酸，酸性增強，故 A錯誤。
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B.CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C.CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D.CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
3.已知在常溫下測得濃度均為0.1 mol·L－1的6種溶液的pH如表所示。下列反應不能成立的是
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溶質 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶質 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚鈉)
pH 10.3 11.1 11.3
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酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH與CN－發生反應生成HCN，D正確。
4.(2021·廣東1月適應性測試，9)疊氮酸(HN3)與NaOH溶液反應生成NaN3。已知NaN3溶液呈堿性，下列敘述正確的是
A.0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B.HN3溶液的pH隨溫度升高而減小
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NaN3溶液呈堿性，說明HN3為弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2，A錯誤；
升高溫度促進HN3的電離，c(H＋)增大， pH減小，B正確；
NaN3是強電解質，電離方程式為 NaN3=== Na＋＋ 　，C錯誤；
在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(　 )＋c(HN3)，D錯誤。
5.下列實驗操作不能達到實驗目的的是
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選項 實驗目的 實驗操作
A 實驗室配制FeCl3水溶液 將FeCl3溶于少量濃鹽酸中，再加水稀釋
B 由MgCl2溶液制備無水MgCl2 將MgCl2溶液加熱蒸干
C 證明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小 將0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入過量MgO充分攪拌，過濾
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將MgCl2溶液加熱蒸干時，鎂離子的水解正向移動，加熱可使HCl揮發，蒸干、灼燒得到MgO，B項符合題意。
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6.化學用語是學習化學最好的工具，下列化學用語能用于解釋相應實驗且書寫正確的是
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7.25 ℃時，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列說法正確的是
A.NaHA溶液中c(A2－)B.將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍，前者pH較小
C.H2A＋A2－　　2HA－的化學平衡常數K＝
D.向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性時c(HA－)>c(A2－)
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H2A為二元弱酸，將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍后，前者溶液中H＋濃度小于后者，即前者pH較大，B錯誤；
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8.25 ℃時，在10 mL濃度均為0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是
A.未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B.加入10 mL鹽酸時：c(　　 )＋c(H＋)＝c(OH－)
C.加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)
D.加入20 mL鹽酸時：c(Cl－)＝c( 　　)＋c(Na＋)
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A項，未加鹽酸時，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，錯誤；
B項，加入10 mL鹽酸時，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由電荷守恒可知c(　　 )＋c(H＋)＝c(OH－)，正確；
C項，由電荷守恒得c(Na＋)＋c(　　 )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7時，
c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，錯誤；
D項，當加入20 mL鹽酸時，溶質為NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根據電荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c( 　　)＋c(Na＋)，則c(Cl－)>
c(　　 )＋c(Na＋)，錯誤。
9.(2021·河北，6)BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬Bi制備BiOCl的工藝流程如圖：
下列說法錯誤的是
A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反應劇烈程度
B.轉化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
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硝酸為強氧化劑，可與金屬鉍反應，酸浸工序中分次加入稀HNO3，可降低反應劇烈程度，A正確；
金屬鉍與硝酸反應生成的硝酸鉍會發生水解反應生成BiONO3，水解的離子方程式為Bi3＋＋　　 ＋H2O　　BiONO3＋2H＋，轉化工序中加入稀HCl，使氫離子濃度增大，硝酸鉍水解平衡左移，可抑制生成BiONO3，B正確；
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氯化鉍水解生成BiOCl的離子方程式為Bi3＋＋Cl－＋H2O　　BiOCl＋2H＋，水解工序中加入少量CH3COONa(s)，醋酸根會結合氫離子生成弱電解質醋酸，使氫離子濃度減小，氯化鉍水解平衡右移，促進Bi3＋水解，C正確；
水解工序中加入少量NH4NO3(s)，銨根離子水解生成氫離子，使氫離子濃度增大，氯化鉍水解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分鉍離子與硝酸根、水也會發生反應，也不利于生成BiOCl，D錯誤。
10.50 ℃時，下列各溶液中，粒子的物質的量濃度關系正確的是
A.pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B.CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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12
13
14
D.pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
A項，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根據電荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，錯誤；
B項，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)1
2
3
4
5
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7
8
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11
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13
14
D項，在50 ℃時，Kw>1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此時c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，錯誤。
11.Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16～10.83范圍內，25 ℃時，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列說法不正確的是
A.0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH約為12
B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水電離產生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
√
1
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B項，NaHCO3溶液中碳酸氫根離子的水解促進水的電離，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水電離產生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正確；
1
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14
下列有關說法正確的是
A.根據上表得出三種酸的電離平衡常數：HF＞HClO＞H2CO3(一級電離平衡常數)
B.加熱0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH將小于9.7
C.pH＝2的HF溶液與pH＝12的NaOH溶液以等體積混合，則有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)
?。絚(OH－)
D.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(　　　)＋2c(H2CO3)
12.已知常溫下濃度均為0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
√
1
2
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4
5
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14
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
鹽類水解是吸熱反應，升高溫度促進鹽類水解，故加熱NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的堿性增強，pH增大，B項錯誤；
常溫下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，說明NaF是強堿弱酸鹽，則HF是弱酸，pH＝2的HF濃度大于pH＝12的NaOH溶液濃度，二者等體積混合，HF有剩余，溶液呈酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，結合電荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的電離程度較小，則溶液中離子濃度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C項錯誤；
1
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溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
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14
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
13.(2023·福建南平統考模擬)常溫下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，隨著pH變化溶液中濃度最大的含磷微粒如圖所示。下列說法正確的是
1
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14
平衡常數只受溫度的影響，故pKa1不移動，D錯誤。
14.醋酸是日常生活中最常見的調味劑和重要的化工原料，醋酸鈉是其常見的鹽[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。請回答下列問題：
(1)下列對于醋酸溶液和醋酸鈉溶液的說法正確的是_____(填字母，下同)。
A.加水稀釋，醋酸的電離程度增大，醋酸鈉的水解程度減小
B.升高溫度，可以促進醋酸的電離，抑制醋酸鈉的水解
C.醋酸和醋酸鈉混合液中，醋酸抑制醋酸鈉的水解，醋酸鈉抑制醋酸的電離
1
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14
C
加水稀釋或升高溫度，醋酸的電離平衡和醋酸鈉的水解平衡均正向移動，則醋酸的電離程度、醋酸鈉的水解程度均增大，A、B錯誤。
(2)物質的量濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合(混合前后體積變化忽略不計)，混合液中的下列關系式正確的是_____。
A.c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B.c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C.c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
1
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3
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14
BC
據電荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據元素守恒有2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，聯立兩式可得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A錯誤、B正確；
據元素守恒可得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，C正確。
(3)常溫時，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等體積混合后，溶液中c(Na＋)
______(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，該溶液中電荷守恒表達式為______________________________________。
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<
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
常溫時，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等體積混合，發生中和反應后，醋酸剩余，所得溶液呈酸性，則有c(H＋)>c(OH－)；據電荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，從而推知：c(Na＋)(4)常溫時，將m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等體積混合后，所得溶液的pH＝7，則m與n的大小關系是m_____(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)______NaOH溶液中c(OH－)。
1
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>
<
常溫時，將m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等體積混合后，所得溶液的pH＝7，此時溶液呈中性；若二者恰好完全反應生成CH3COONa，溶液顯堿性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍過量，則有m>n。由于醋酸是弱電解質，部分電離，NaOH是強電解質，完全電離，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸遠遠過量，故醋酸溶液中c(H＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。
返回1．生活中處處有化學，下列有關說法正確的是(　　)
A．天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Mg2＋、Ca2＋等離子
B．焊接時用NH4Cl溶液除銹與鹽類水解無關
C．生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的紅色逐漸褪去
2．下列說法不正確的是(　　)
A．某雨水樣品采集后放置一段時間，pH由4.68變為4.28，是因為溶液中的SO水解
B．TiO2化學性質穩定，制備時用TiCl4加入大量水，同時加熱，生成物再經焙燒可得
C．將飽和FeCl3溶液滴入沸水中可制備Fe(OH)3膠體，利用的是鹽類水解原理
D．實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡膠塞，而不用玻璃塞
3．已知在常溫下測得濃度均為0.1 mol·L－1的6種溶液的pH如表所示。下列反應不能成立的是(　　)
溶質 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶質 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚鈉)
pH 10.3 11.1 11.3
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
4．(2021·廣東1月適應性測試，9)疊氮酸(HN3)與NaOH溶液反應生成NaN3。已知NaN3溶液呈堿性，下列敘述正確的是(　　)
A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B．HN3溶液的pH隨溫度升高而減小
C．NaN3的電離方程式：NaN3===Na＋＋3N
D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)
5．下列實驗操作不能達到實驗目的的是(　　)
選項 實驗目的 實驗操作
A 實驗室配制FeCl3水溶液 將FeCl3溶于少量濃鹽酸中，再加水稀釋
B 由MgCl2溶液制備無水MgCl2 將MgCl2溶液加熱蒸干
C 證明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小 將0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入過量MgO充分攪拌，過濾
6.化學用語是學習化學最好的工具，下列化學用語能用于解釋相應實驗且書寫正確的是(　　)
A．測得碳酸鈉溶液呈堿性：CO＋2H2O??2OH－＋CO2↑
B．飽和FeCl3溶液滴入沸水中變紅褐色：FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3↓
C．鉛酸蓄電池正極反應：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O
D．小蘇打與明礬共溶于水，產生大量氣泡：3HCO＋2Al3＋＋6H2O===3CO2↑＋2Al(OH)3↓
7．25 ℃時，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列說法正確的是(　　)
A．NaHA溶液中c(A2－)B．將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍，前者pH較小
C．H2A＋A2－??2HA－的化學平衡常數K＝
D．向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性時c(HA－)>c(A2－)
8．25 ℃時，在10 mL濃度均為0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是(　　)
A．未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL鹽酸時：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL鹽酸時： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
9．(2021·河北，6)BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬Bi制備BiOCl的工藝流程如圖：
下列說法錯誤的是(　　)
A．酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反應劇烈程度
B．轉化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
10. 50 ℃時，下列各溶液中，粒子的物質的量濃度關系正確的是(　　)
A．pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B．CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
C．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
11．Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16～10.83范圍內，25 ℃時，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列說法不正確的是(　　)
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH約為12
B．pH＝8的NaHCO3溶液中，水電離產生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10的該緩沖溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
12．已知常溫下濃度均為0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
下列有關說法正確的是(　　)
A．根據上表得出三種酸的電離平衡常數：HF＞HClO＞H2CO3(一級電離平衡常數)
B．加熱0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH將小于9.7
C．pH＝2的HF溶液與pH＝12的NaOH溶液以等體積混合，則有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
13．(2023·福建南平統考模擬)常溫下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，隨著pH變化溶液中濃度最大的含磷微粒如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A．pH＝pKa2＋1時，10c(H2PO)＝c(HPO)
B．2pH＝pKa1＋pKa2時，c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)
C．pH＝pKa1時，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
D．若用0.5 mol·L－1的H3PO4溶液進行實驗，pKa1將向左移動
14．醋酸是日常生活中最常見的調味劑和重要的化工原料，醋酸鈉是其常見的鹽[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。請回答下列問題：
(1)下列對于醋酸溶液和醋酸鈉溶液的說法正確的是________(填字母，下同)。
A．加水稀釋，醋酸的電離程度增大，醋酸鈉的水解程度減小
B．升高溫度，可以促進醋酸的電離，抑制醋酸鈉的水解
C．醋酸和醋酸鈉混合液中，醋酸抑制醋酸鈉的水解，醋酸鈉抑制醋酸的電離
(2)物質的量濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合(混合前后體積變化忽略不計)，混合液中的下列關系式正確的是________。
A．c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
(3)常溫時，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等體積混合后，溶液中c(Na＋)______
(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，該溶液中電荷守恒表達式為_____________________。
(4)常溫時，將m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等體積混合后，所得溶液的pH＝7，則m與n的大小關系是m_______(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)______
NaOH溶液中c(OH－)。
1．D　2.A　
3．A　[根據鹽類水解中越弱越水解的規律，可得酸性的強弱順序是CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCN＞C6H5OH＞HCO；再利用較強酸制較弱酸原理進行判斷。HClO可與CO發生反應生 HCO，故CO2與NaClO溶液發生反應：CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO，A錯誤、B正確；酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HCO，CO2通入C6H5ONa溶液中發生反應生成NaHCO3和C6H5OH，C正確；酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH與CN－發生反應生成HCN，D正確。]
4．B　5.B
6．C　[碳酸鈉水解的離子方程式為CO＋H2O??OH－＋HCO，A錯誤；向沸水中滴入飽和FeCl3溶液至液體呈紅褐色是生成氫氧化鐵膠體，其化學方程式為FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3(膠體)，B錯誤；鋁離子和碳酸氫根離子發生相互促進的水解反應，離子方程式為3HCO＋Al3＋===3CO2↑＋Al(OH)3↓，D錯誤。]
7．C　[Kh(HA－)＝＝＜Ka2，即說明HA－的電離程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A錯誤；H2A為二元弱酸，將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍后，前者溶液中H＋濃度小于后者，即前者pH較大，B錯誤；H2A＋A2－??2HA－的化學平衡常數K＝＝＝，C正確；向0.1 mol·L－1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性時即c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Ka2＝＝1.5×10－4，則＝1.5×103，即c(HA－)＜c(A2－)，D錯誤。]
8．B　[A項，未加鹽酸時，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，錯誤；B項，加入10 mL鹽酸時，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由電荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，正確；C項，由電荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，錯誤；D項，當加入20 mL鹽酸時，溶質為NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根據電荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，則c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，錯誤。]
9．D
10．B　[A項，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根據電荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，錯誤；B項，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·
L－1，所以此時c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，錯誤。]
11．D　[A項，由Kh(CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c(OH－)≈＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，則pH約為12，正確；B項，NaHCO3溶液中碳酸氫根離子的水解促進水的電離，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水電離產生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正確；C項，NaHCO3溶液顯堿性，說明HCO的水解程度大于其電離程度，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，正確；D項，由元素守恒可知，NaHCO3溶液中c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，Na2CO3溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，則pH＝10的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，錯誤。]
12．D
13．A　[10c(H2PO)＝c(HPO)時，Ka2＝＝＝10c(H＋)，則pH＝pKa2＋1，A正確；2pH＝pKa1＋pKa2時，pH＝，此時溶液中主要含有H2PO，溶液顯酸性，其電離程度大于水解程度，故c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，B錯誤；pH＝pKa1時，根據電荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，C錯誤；平衡常數只受溫度的影響，故pKa1不移動，D錯誤。]
14．(1)C　(2)BC　(3)<　c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)　(4)>　<第55講　鹽類水解原理的應用、水解常數
[復習目標]　1.能用鹽類水解原理解釋生產、生活中的水解現象。2.了解水解常數(Kh) 的含義，并能應用其定量分析鹽溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒關系，并能應用其判斷鹽溶液中的粒子濃度關系。
考點一　鹽類水解原理的應用
一、水解產物性質的應用
1．純堿溶液不能保存在帶玻璃塞的試劑瓶中的原因：溶液中碳酸根離子水解：CO＋H2O??HCO＋OH－，使溶液顯堿性，會與玻璃中的SiO2反應。
2．簡述明礬的凈水原理：明礬溶液中的鋁離子水解：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(膠體)＋3H＋，Al(OH)3膠體能吸附水中的懸浮物，起到凈水作用。
3．ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑的原因：Zn2＋水解使溶液顯酸性，能溶解鐵銹。
二、促進鹽類水解的應用舉例
4．熱的純堿溶液去油污效果好，原因是碳酸鈉的水解為吸熱反應，升高溫度水解平衡向右移動，溶液的堿性增強，去污效果增強。
5．銨態氮肥與草木灰不得混用的理由：銨態氮肥中的NH水解顯酸性，草木灰中的CO水解顯堿性，相互促進，使氨氣逸出降低肥效。
6．泡沫滅火器反應原理：NaHCO3與Al2(SO4)3飽和溶液發生相互促進的水解反應：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
7．選擇最佳試劑，除去下列括號內的雜質
(1)Mg2＋(Fe3＋)加入MgO或Mg(OH)2，能除雜的原因是溶液中存在Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，MgO或Mg(OH)2能與溶液中的H＋反應，使Fe3＋的水解平衡向右移動，最終生成Fe(OH)3沉淀而除去。
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。優點是不引入新的雜質。
8．實驗室以含鋅廢液(主要成分為ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)為原料制備ZnCO3·2Zn(OH)2的實驗流程如下：
下列說法正確的是(　　)
A．過二硫酸鈉(Na2S2O8)中硫元素的化合價為＋7價
B．氧化除錳后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、SO
C．調節pH時試劑X可以選用Zn、ZnO、ZnCO3等物質
D．沉鋅時的離子方程式為3Zn2＋＋6HCO===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
答案　D
解析　過二硫酸鈉中含有過氧鍵，分子中硫元素的化合價為＋6價，A錯誤；氧化除錳后的溶液中存在的離子為Na＋、Zn2＋、Fe3＋、SO，B錯誤；溶液中鐵離子能與鋅反應生成硫酸亞鐵和硫酸鋅，所以調節溶液pH時試劑X不能選用鋅，C錯誤。
三、抑制鹽類水解的應用舉例
9．在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液時為抑制水解，常先將鹽溶于少量濃鹽酸中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。
10．用MgCl2·6H2O晶體得到純的無水MgCl2操作方法及理由是在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2·6H2O，可以得到無水MgCl2，HCl氣流能抑制MgCl2的水解，且帶走MgCl2·6H2O因受熱產生的水蒸氣。
四、鹽溶液蒸干后剩余固體成分的判斷
11．在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
答案　CaO/Na2CO3　無　Na2SO4　Fe2O3/Al2O3　Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4　Na2CO3
考點二　水解常數及應用
1．水解常數的概念
(1)含義：鹽類水解的平衡常數，稱為水解常數，用Kh表示。
(2)表達式
①對于A－＋H2O??HA＋OH－，Kh＝______________________________________；
②對于B＋＋H2O??BOH＋H＋，Kh＝_______________________________________。
(3)意義和影響因素
①Kh越大，表示相應鹽的水解程度________；
②Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh________________________________________。
答案　(2)①
②
(3)①越大?、谠龃?br/>2．水解常數(Kh)與電離常數的定量關系(以CH3COONa溶液為例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
因而Ka、Kh與Kw的定量關系：
Ka·Kh＝Kw
一、判斷酸式鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小
1．已知常溫下，H2CO3的電離常數Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。
(1)通過計算判斷0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性還是堿性？(寫出必要過程)
答案　HCO發生水解反應：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，水解常數Kh(HCO)＝＝≈2.38×10－8；HCO的電離常數Ka2＝5.6×10－11，因Kh＞Ka2，HCO的水解程度大于其電離程度，故NaHCO3溶液呈堿性。
(2)NaHCO3溶液中，c(Na＋)、c(HCO)、c(CO)、c(H2CO3)四種微粒濃度的大小關系為____________。
答案　c(Na＋)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
2．草酸(H2C2O4)為二元中強酸，經測定常溫下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4的pH＝2.7，則其溶液中c(Na＋)、c(HC2O)、c(C2O)、c(H2C2O4)四種微粒濃度的大小關系為______________。
答案　c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
多元弱酸酸式鹽溶液比較粒子濃度大小時，要分析酸式酸根離子電離與水解程度的相對大小。如：
3．磷酸是三元中強酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是________________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小說明判斷理由：_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)③＜②＜①　(2)＜　(3)堿　Na2HPO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.6×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其電離程度，因而Na2HPO4溶液顯堿性
解析　(2)NaH2PO4的水解常數Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的電離程度大于其水解程度，因而pH＜7。
4．(1)試通過計算說明室溫下NH4HCO3溶液的酸堿性：______________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
答案　NH水解使溶液顯酸性，其水解常數為Kh(NH)＝＝≈5.6×10－10，HCO水解使溶液顯堿性，其水解常數為Kh(HCO)＝＝≈2.3×10－8，HCO的水解程度大于NH的水解程度，溶液顯堿性
(2)試比較該溶液中c(NH)、c(HCO)、c(NH3·H2O)、c(H2CO3)四種微粒濃度的大小關系：____________。
答案　c(NH)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
二、判斷緩沖溶液的酸堿性及粒子濃度大小
5．已知：常溫下，CN－的水解常數Kh＝1.6×10－5。該溫度下，將濃度均為0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合。下列說法正確的是(　　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合溶液中水的電離程度小于純水的
C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．若c mol·L－1鹽酸與0.6 mol·L－1 NaCN溶液等體積混合后溶液呈中性，則c＝
答案　D
解析　CN－的水解常數Kh＝1.6×10－5，則HCN的電離常數為Ka＝＝＝6.25×10－10，Kh＞Ka，所以水解程度更大，溶液顯堿性，pH＞7，A項錯誤；CN－的水解程度大于HCN的電離程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C項錯誤；c mol·L－1鹽酸與0.6 mol·L－1 NaCN溶液等體積混合后溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液顯中性，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1，溶液中還存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L－1，所以有Ka＝＝＝6.25×10－10，解得c＝，D項正確。
6．常溫下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。
(1)通過計算解釋等濃度等體積的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液顯酸性的原因：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　CH3COONa的水解常數Kh＝＝≈5.9×10－10(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四種微粒濃度大小關系是________________________________________________________________________。
答案　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)
考點三　電解質溶液中的守恒關系
1．電荷守恒
電解質溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。
如Na2S與NaHS兩溶液的電荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。
2．元素守恒
變化前后某種元素的質量守恒。
如常溫下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 mol·L－1。
3．質子守恒
電解質溶液中，由于電離、水解等過程的發生，往往存在質子(H＋)的轉移，轉移過程中質子數量保持不變，稱為質子守恒。
質子守恒的書寫方法：
①方法一：分析質子轉移情況(適合正鹽)。如Na2S水溶液中的質子轉移情況圖示如下：
由圖可得Na2S水溶液中質子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通過元素守恒與電荷守恒推出質子守恒。
如Na2S溶液
元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)
電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)
將(ⅰ)式代入(ⅱ)式化簡得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，與方法一結果相同。
一、單一溶液的守恒關系
1．25 ℃時，寫出下列幾種溶液中的守恒關系
(1)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液
①元素守恒：___________________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________。
③質子守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
②c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
③c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1Na2CO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________。
③質子守恒：___________________________________________________________。
答案?、賑(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
(3)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________。
③質子守恒：___________________________________________________________。
答案?、賑(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)?、赾(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)?、踓(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
二、混合溶液的守恒關系
2．25 ℃時，寫出下列幾種溶液中的守恒關系
(1)濃度均為0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________。
答案?、賑(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
(2)0.1 mol·L－1鹽酸與0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________。
答案?、賑(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(3)濃度均為0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________。
答案?、賑(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)
②2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
混合溶液中粒子濃度大小比較
1．(2023·北京，3)下列過程與水解反應無關的是(　　)
A．熱的純堿溶液去除油脂
B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉化為小分子烴
C．蛋白質在酶的作用下轉化為氨基酸
D．向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體
答案　B
解析　熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；重油在高溫、高壓和催化劑作用下發生裂化或裂解反應生成小分子烴，與水解反應無關，B符合題意；蛋白質在酶的作用下可以發生水解反應生成氨基酸，C不符合題意； Fe3＋能發生水解反應生成 Fe(OH)3，加熱能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合題意。
2．(2021·廣東，8)鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀釋，pH升高
C．GHCl在水中的電離方程式為GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
答案　B
解析　GHCl為強酸弱堿鹽，電離出的GH＋會發生水解，但水解較為微弱，因此0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A錯誤；稀釋GHCl溶液時，GH＋的水解程度將增大，溶液中c(H＋)將減小，溶液pH將升高，故B正確；GHCl為強酸弱堿鹽，在水中的電離方程式為GHCl===GH＋＋Cl－，故C錯誤；根據電荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D錯誤。
3．(2021·天津，10)常溫下，下列有關電解質溶液的敘述正確的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中：c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　磷酸分步電離且電離程度逐漸減小，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，粒子濃度大小順序為c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A項正確；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根據電荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B項錯誤；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根據元素守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故C項錯誤；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(Cl－)＜c(NH)，故D項錯誤。
4．(2022·重慶，11)某小組模擬成垢—除垢過程如圖。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液……
忽略體積變化，且步驟②中反應完全。下列說法正確的是(　　)
A．經過步驟①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．經過步驟②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．經過步驟②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．經過步驟③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
答案　D
解析　經過步驟①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反應的化學方程式為CaCl2＋Na2SO4===2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，則溶液中含有SO和Ca2＋，則c(Ca2＋)＋c(Na＋)>c(Cl－)，故A錯誤；步驟②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步驟②中反應完全，則反應后的溶質為0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，則c(Na＋)＝6c(SO)，故B錯誤；由B項分析可知，存在元素守恒：c(Cl－)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，故C錯誤；步驟③中，CaCO3＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑，反應后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol (CH3COO)2Ca，則c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D正確。
5．(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、銻(Sb)、鉍(Bi)、鏌(Mc)為元素周期表中原子序數依次增大的同族元素。SbCl3能發生較強烈的水解，生成難溶的SbOCl，寫出該反應的化學方程式________________，因此，配制SbCl3溶液應注意__________________。
(2)已知室溫時，Na2CO3溶液的水解常數Kh＝2×10－4，當溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1時，溶液的pH＝________。
(3)25 ℃時，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中離子濃度大小關系為________。
答案　(1)SbCl3＋H2O??SbOCl↓＋2HCl(“”寫成“===”亦可)　加鹽酸，抑制水解
(2)10
(3)c(CH3COO－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
課時精練
1．生活中處處有化學，下列有關說法正確的是(　　)
A．天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Mg2＋、Ca2＋等離子
B．焊接時用NH4Cl溶液除銹與鹽類水解無關
C．生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運用了鹽類的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的紅色逐漸褪去
答案　D
解析　A項，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不發生水解反應，錯誤；B項，氯化銨是強酸弱堿鹽，NH水解使溶液顯酸性，因此能溶解鐵銹，錯誤；C項，惰性電極電解食鹽水的生成物是氫氣、氫氧化鈉與氯氣，氯氣與氫氧化鈉溶液反應可以制備消毒液，與水解無關，錯誤；D項，碳酸鈉溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－，加入氯化鋇溶液后生成碳酸鋇沉淀，降低了CO的濃度，水解平衡逆向移動，溶液的堿性減弱，所以紅色逐漸褪去，正確。
2．下列說法不正確的是(　　)
A．某雨水樣品采集后放置一段時間，pH由4.68變為4.28，是因為溶液中的SO水解
B．TiO2化學性質穩定，制備時用TiCl4加入大量水，同時加熱，生成物再經焙燒可得
C．將飽和FeCl3溶液滴入沸水中可制備Fe(OH)3膠體，利用的是鹽類水解原理
D．實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡膠塞，而不用玻璃塞
答案　A
解析　pH由4.68變為4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亞硫酸，亞硫酸被氧化為硫酸，酸性增強，故 A錯誤。
3．已知在常溫下測得濃度均為0.1 mol·L－1的6種溶液的pH如表所示。下列反應不能成立的是(　　)
溶質 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶質 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚鈉)
pH 10.3 11.1 11.3
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
答案　A
解析　根據鹽類水解中越弱越水解的規律，可得酸性的強弱順序是CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCN＞C6H5OH＞HCO；再利用較強酸制較弱酸原理進行判斷。HClO可與CO發生反應生成HCO，故CO2與NaClO溶液發生反應：CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO，A錯誤、B正確；酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HCO，CO2通入C6H5ONa溶液中發生反應生成NaHCO3和C6H5OH，C正確；酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH與CN－發生反應生成HCN，D正確。
4．(2021·廣東1月適應性測試，9)疊氮酸(HN3)與NaOH溶液反應生成NaN3。已知NaN3溶液呈堿性，下列敘述正確的是(　　)
A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B．HN3溶液的pH隨溫度升高而減小
C．NaN3的電離方程式：NaN3===Na＋＋3N
D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)
答案　B
解析　NaN3溶液呈堿性，說明HN3為弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2，A錯誤；升高溫度促進HN3的電離，c(H＋)增大， pH減小，B正確；NaN3是強電解質，電離方程式為 NaN3=== Na＋＋N，C錯誤；在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)，D錯誤。
5．下列實驗操作不能達到實驗目的的是(　　)
選項 實驗目的 實驗操作
A 實驗室配制FeCl3水溶液 將FeCl3溶于少量濃鹽酸中，再加水稀釋
B 由MgCl2溶液制備無水MgCl2 將MgCl2溶液加熱蒸干
C 證明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小 將0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入過量MgO充分攪拌，過濾
答案　B
解析　將MgCl2溶液加熱蒸干時，鎂離子的水解正向移動，加熱可使HCl揮發，蒸干、灼燒得到MgO，B項符合題意。
6．化學用語是學習化學最好的工具，下列化學用語能用于解釋相應實驗且書寫正確的是(　　)
A．測得碳酸鈉溶液呈堿性：CO＋2H2O??2OH－＋CO2↑
B．飽和FeCl3溶液滴入沸水中變紅褐色：FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3↓
C．鉛酸蓄電池正極反應：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O
D．小蘇打與明礬共溶于水，產生大量氣泡：3HCO＋2Al3＋＋6H2O===3CO2↑＋2Al(OH)3↓
答案　C
解析　碳酸鈉水解的離子方程式為CO＋H2O??OH－＋HCO，A錯誤；向沸水中滴入飽和FeCl3溶液至液體呈紅褐色是生成氫氧化鐵膠體，其化學方程式為FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3(膠體)，B錯誤；鋁離子和碳酸氫根離子發生相互促進的水解反應，離子方程式為3HCO＋Al3＋===3CO2↑＋Al(OH)3↓，D錯誤。
7．25 ℃時，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列說法正確的是(　　)
A．NaHA溶液中c(A2－)B．將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍，前者pH較小
C．H2A＋A2－??2HA－的化學平衡常數K＝
D．向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性時c(HA－)>c(A2－)
答案　C
解析　Kh(HA－)＝＝＜Ka2，即說明HA－的電離程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A錯誤；H2A為二元弱酸，將等濃度的H2A溶液和硫酸溶液稀釋10倍后，前者溶液中H＋濃度小于后者，即前者pH較大，B錯誤；H2A＋A2－??2HA－的化學平衡常數K＝＝＝，C正確；向0.1 mol·L－1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性時即c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Ka2＝＝1.5×10－4，則＝1.5×103，即c(HA－)＜c(A2－)，D錯誤。
8．25 ℃時，在10 mL濃度均為0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是(　　)
A．未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL鹽酸時：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL鹽酸時： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
答案　B
解析　A項，未加鹽酸時，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，錯誤；B項，加入10 mL鹽酸時，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由電荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，正確；C項，由電荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，錯誤；D項，當加入20 mL鹽酸時，溶質為NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根據電荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，則c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，錯誤。
9．(2021·河北，6)BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬Bi制備BiOCl的工藝流程如圖：
下列說法錯誤的是(　　)
A．酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反應劇烈程度
B．轉化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
答案　D
解析　硝酸為強氧化劑，可與金屬鉍反應，酸浸工序中分次加入稀HNO3，可降低反應劇烈程度，A正確；金屬鉍與硝酸反應生成的硝酸鉍會發生水解反應生成BiONO3，水解的離子方程式為Bi3＋＋NO＋H2O??BiONO3＋2H＋，轉化工序中加入稀HCl，使氫離子濃度增大，硝酸鉍水解平衡左移，可抑制生成BiONO3，B正確；氯化鉍水解生成BiOCl的離子方程式為Bi3＋＋Cl－＋H2O??BiOCl＋2H＋，水解工序中加入少量CH3COONa(s)，醋酸根會結合氫離子生成弱電解質醋酸，使氫離子濃度減小，氯化鉍水解平衡右移，促進Bi3＋水解，C正確；水解工序中加入少量NH4NO3(s)，銨根離子水解生成氫離子，使氫離子濃度增大，氯化鉍水解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分鉍離子與硝酸根、水也會發生反應，也不利于生成BiOCl，D錯誤。
10.50 ℃時，下列各溶液中，粒子的物質的量濃度關系正確的是(　　)
A．pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B．CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
C．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
答案　B
解析　A項，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根據電荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，錯誤；B項，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此時c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，錯誤。
11．Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16～10.83范圍內，25 ℃時，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列說法不正確的是(　　)
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH約為12
B．pH＝8的NaHCO3溶液中，水電離產生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10的該緩沖溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案　D
解析　A項，由Kh(CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c(OH－)≈＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，則pH約為12，正確；B項，NaHCO3溶液中碳酸氫根離子的水解促進水的電離，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水電離產生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正確；C項，NaHCO3溶液顯堿性，說明HCO的水解程度大于其電離程度，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，正確；D項，由元素守恒可知，NaHCO3溶液中c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，Na2CO3溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，則pH＝10的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，錯誤。
12．已知常溫下濃度均為0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
下列有關說法正確的是(　　)
A．根據上表得出三種酸的電離平衡常數：HF＞HClO＞H2CO3(一級電離平衡常數)
B．加熱0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH將小于9.7
C．pH＝2的HF溶液與pH＝12的NaOH溶液以等體積混合，則有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
答案　D
解析　根據表中數據可知，離子水解程度F－＜ClO－＜CO，則酸的電離平衡常數：HF＞HClO＞HCO，A項錯誤；鹽類水解是吸熱反應，升高溫度促進鹽類水解，故加熱NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的堿性增強，pH增大，B項錯誤；常溫下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，說明NaF是強堿弱酸鹽，則HF是弱酸，pH＝2的HF濃度大于pH＝12的NaOH溶液濃度，二者等體積混合，HF有剩余，溶液呈酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，結合電荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的電離程度較小，則溶液中離子濃度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C項錯誤；根據元素守恒得2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]＝c(Na＋)，根據電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，D項正確。
13．(2023·福建南平統考模擬)常溫下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，隨著pH變化溶液中濃度最大的含磷微粒如圖所示。下列說法正確的是(　　)
A．pH＝pKa2＋1時，10c(H2PO)＝c(HPO)
B．2pH＝pKa1＋pKa2時，c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)
C．pH＝pKa1時，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
D．若用0.5 mol·L－1的H3PO4溶液進行實驗，pKa1將向左移動
答案　A
解析　10c(H2PO)＝c(HPO)時，Ka2＝＝＝10c(H＋)，則pH＝pKa2＋1，A正確；2pH＝pKa1＋pKa2時，pH＝，此時溶液中主要含有H2PO，溶液顯酸性，其電離程度大于水解程度，故c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，B錯誤；pH＝pKa1時，根據電荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，C錯誤；平衡常數只受溫度的影響，故pKa1不移動，D錯誤。
14．醋酸是日常生活中最常見的調味劑和重要的化工原料，醋酸鈉是其常見的鹽[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。請回答下列問題：
(1)下列對于醋酸溶液和醋酸鈉溶液的說法正確的是________(填字母，下同)。
A．加水稀釋，醋酸的電離程度增大，醋酸鈉的水解程度減小
B．升高溫度，可以促進醋酸的電離，抑制醋酸鈉的水解
C．醋酸和醋酸鈉混合液中，醋酸抑制醋酸鈉的水解，醋酸鈉抑制醋酸的電離
(2)物質的量濃度均為0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合(混合前后體積變化忽略不計)，混合液中的下列關系式正確的是________。
A．c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
(3)常溫時，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等體積混合后，溶液中c(Na＋)________(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，該溶液中電荷守恒表達式為______________________。
(4)常溫時，將m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等體積混合后，所得溶液的pH＝7，則m與n的大小關系是m________(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)________NaOH溶液中c(OH－)。
答案　(1)C　(2)BC　(3)<　c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)　(4)>　<
解析　(1)加水稀釋或升高溫度，醋酸的電離平衡和醋酸鈉的水解平衡均正向移動，則醋酸的電離程度、醋酸鈉的水解程度均增大，A、B錯誤。
(2)據電荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據元素守恒有2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，聯立兩式可得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A錯誤、B正確；據元素守恒可得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，C正確。
(3)常溫時，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等體積混合，發生中和反應后，醋酸剩余，所得溶液呈酸性，則有c(H＋)>c(OH－)；據電荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，從而推知：c(Na＋)(4)常溫時，將m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等體積混合后，所得溶液的pH＝7，此時溶液呈中性；若二者恰好完全反應生成CH3COONa，溶液顯堿性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍過量，則有m>n。由于醋酸是弱電解質，部分電離，NaOH是強電解質，完全電離，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸遠遠過量，故醋酸溶液中c(H＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。第55講　鹽類水解原理的應用、水解常數
[復習目標]　1.能用鹽類水解原理解釋生產、生活中的水解現象。2.了解水解常數(Kh) 的含義，并能應用其定量分析鹽溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒關系，并能應用其判斷鹽溶液中的粒子濃度關系。
考點一　鹽類水解原理的應用
一、水解產物性質的應用
1．純堿溶液不能保存在帶玻璃塞的試劑瓶中的原因：________________________________
_______________________________________________________________________________。
2．簡述明礬的凈水原理：________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
3．ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑的原因：_________________________________________
_______________________________________________________________________________。
二、促進鹽類水解的應用舉例
4．熱的純堿溶液去油污效果好，原因是____________________________________________
_______________________________________________________________________________。
5．銨態氮肥與草木灰不得混用的理由：____________________________________________
_______________________________________________________________________________。
6．泡沫滅火器反應原理：________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
7．選擇最佳試劑，除去下列括號內的雜質
(1)Mg2＋(Fe3＋)加入________，能除雜的原因是_______________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入_______________________________________________________________。
優點是________________________________________________________________________。
8．實驗室以含鋅廢液(主要成分為ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)為原料制備ZnCO3·2Zn(OH)2的實驗流程如下：
下列說法正確的是(　　)
A．過二硫酸鈉(Na2S2O8)中硫元素的化合價為＋7價
B．氧化除錳后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、SO
C．調節pH時試劑X可以選用Zn、ZnO、ZnCO3等物質
D．沉鋅時的離子方程式為3Zn2＋＋6HCO===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
三、抑制鹽類水解的應用舉例
9．在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液時為抑制水解，常先將鹽溶于少量________中，再加蒸餾水______________________。
10．用MgCl2·6H2O晶體得到純的無水MgCl2操作方法及理由是_______________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
四、鹽溶液蒸干后剩余固體成分的判斷
11．在空氣中加熱蒸干并灼燒下列鹽溶液，將所得產物填入表格中。
鹽溶液 產物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
考點二　水解常數及應用
1．水解常數的概念
(1)含義：鹽類水解的平衡常數，稱為水解常數，用Kh表示。
(2)表達式
①對于A－＋H2O??HA＋OH－，
Kh＝________________________________________________________________________；　　　　
②對于B＋＋H2O??BOH＋H＋，
Kh＝________________。
(3)意義和影響因素
①Kh越大，表示相應鹽的水解程度________；
②Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh______________________________________________。
2．水解常數(Kh)與電離常數的定量關系(以CH3COONa溶液為例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
因而Ka、Kh與Kw的定量關系：
Ka·Kh＝Kw
一、判斷酸式鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小
1．已知常溫下，H2CO3的電離常數Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。
(1)通過計算判斷0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性還是堿性？(寫出必要過程)
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
(2)NaHCO3溶液中，c(Na＋)、c(HCO)、c(CO)、c(H2CO3)四種微粒濃度的大小關系為_______________________________________________________________________________。
2．草酸(H2C2O4)為二元中強酸，經測定常溫下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4的pH＝2.7，則其溶液中c(Na＋)、c(HC2O)、c(C2O)、c(H2C2O4)四種微粒濃度的大小關系為_____________________________________________。
多元弱酸酸式鹽溶液比較粒子濃度大小時，要分析酸式酸根離子電離與水解程度的相對大小。如：
3．磷酸是三元中強酸，常溫下三級電離常數分別是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列問題：
(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是________________(填序號)。
(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對大小說明判斷理由：_____________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
4．(1)試通過計算說明室溫下NH4HCO3溶液的酸堿性：______________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
(2)試比較該溶液中c(NH)、c(HCO)、c(NH3·H2O)、c(H2CO3)四種微粒濃度的大小關系：_______________________________________________________________________________。
二、判斷緩沖溶液的酸堿性及粒子濃度大小
5．已知：常溫下，CN－的水解常數Kh＝1.6×10－5。該溫度下，將濃度均為0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合。下列說法正確的是(　　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合溶液中水的電離程度小于純水的
C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．若c mol·L－1鹽酸與0.6 mol·L－1 NaCN溶液等體積混合后溶液呈中性，則c＝
6．常溫下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。
(1)通過計算解釋等濃度等體積的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液顯酸性的原因：
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四種微粒濃度大小關系是_______________________________________________________________________________。
考點三　電解質溶液中的守恒關系
1．電荷守恒
電解質溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負電荷總數一定等于陽離子所帶正電荷總數。
如Na2S與NaHS兩溶液的電荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。
2．元素守恒
變化前后某種元素的質量守恒。
如常溫下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 mol·L－1。
3．質子守恒
電解質溶液中，由于電離、水解等過程的發生，往往存在質子(H＋)的轉移，轉移過程中質子數量保持不變，稱為質子守恒。
質子守恒的書寫方法：
①方法一：分析質子轉移情況(適合正鹽)。如Na2S水溶液中的質子轉移情況圖示如下：
由圖可得Na2S水溶液中質子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通過元素守恒與電荷守恒推出質子守恒。
如Na2S溶液
元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)
電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)
將(ⅰ)式代入(ⅱ)式化簡得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，與方法一結果相同。
一、單一溶液的守恒關系
1．25 ℃時，寫出下列幾種溶液中的守恒關系
(1)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液
①元素守恒：___________________________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________________。
③質子守恒：___________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1Na2CO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________________。
③質子守恒：___________________________________________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________________。
②電荷守恒：___________________________________________________________________。
③質子守恒：___________________________________________________________________。
二、混合溶液的守恒關系
2．25 ℃時，寫出下列幾種溶液中的守恒關系
(1)濃度均為0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合
①電荷守恒：__________________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1鹽酸與0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________________。
(3)濃度均為0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等體積混合
①電荷守恒：___________________________________________________________________。
②元素守恒：__________________________________________________________________。
混合溶液中粒子濃度大小比較
1．(2023·北京，3)下列過程與水解反應無關的是(　　)
A．熱的純堿溶液去除油脂
B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉化為小分子烴
C．蛋白質在酶的作用下轉化為氨基酸
D．向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體
2．(2021·廣東，8)鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀釋，pH升高
C．GHCl在水中的電離方程式為GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
3．(2021·天津，10)常溫下，下列有關電解質溶液的敘述正確的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中：c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
4．(2022·重慶，11)某小組模擬成垢—除垢過程如圖。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液……
忽略體積變化，且步驟②中反應完全。下列說法正確的是(　　)
A．經過步驟①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．經過步驟②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．經過步驟②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．經過步驟③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
5．(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、銻(Sb)、鉍(Bi)、鏌(Mc)為元素周期表中原子序數依次增大的同族元素。SbCl3能發生較強烈的水解，生成難溶的SbOCl，寫出該反應的化學方程式____________________________________________________________________________，
因此，配制SbCl3溶液應注意____________________________________________________。
(2)已知室溫時，Na2CO3溶液的水解常數Kh＝2×10－4，當溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1時，溶液的pH＝________。
(3)25 ℃時，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中離子濃度大小關系為______________________
______________________________________________________________________________。

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