資源簡介

(共79張PPT)
第53講
酸堿中和滴定及拓展應用
1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點的判斷方法，知道指示劑選擇的方法。
2.掌握酸堿中和滴定的操作和數據處理誤差分析的方法。
3.掌握滴定法在定量測定中的應用。
復
習
目
標
內
容
索
引
考點一　　酸堿中和滴定的原理與操作
考點二　　酸堿中和滴定曲線的分析
答題規范(7)　　滴定終點判斷
練真題　　明考向
課時精練
酸堿中和滴定的原理與操作
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考點一
1.原理
利用酸堿中和反應，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的方法。以標準HCl溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質的量濃度為c(NaOH)
＝ 。
2.酸堿指示劑
(1)熟記：常見酸堿指示劑的變色范圍
指示劑 變色范圍
石蕊
甲基橙

酚酞

紅
藍
紅
黃
無
淺紅
紅
(2)中和滴定時指示劑的選擇原則
滴定終點前后溶液的顏色變化對比明顯。
①強酸與強堿的中和滴定，到達終點時，pH變化范圍很大，可用酚酞，也可用甲基橙；
②強酸滴定弱堿，恰好完全反應時，溶液呈酸性，應選擇在酸性范圍內變色的指示劑——甲基橙；
③強堿滴定弱酸，恰好完全反應時，溶液呈堿性，應選擇在堿性范圍內變色的指示劑——酚酞；
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液顏色變化對比不明顯，且變色范圍較大。
3.實驗操作與儀器的選擇
(1)主要儀器
上
0.01
酸式
堿性
堿式
酸性
強氧化性
(2)滴定前準備
滴定管： →洗滌→ →裝液→排氣泡調液面→記錄。
錐形瓶：洗滌→裝待測液→加指示劑。
(3)滴定操作
潤洗
查漏
滴定管的活塞
錐形瓶內
溶液顏色
錐形瓶
(4)滴定終點
滴入最后半滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內不恢復原來的顏色，停止滴定，并記錄標準溶液的體積。
(5)數據處理
按上述操作重復 次，根據每次所用標準液的體積計算待測液的物質的量濃度，最后求出待測液的物質的量濃度的 。
2～3
平均值
1.將液面在0 mL處的25 mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25 mL
(　　)
2.滴定終點就是酸堿恰好中和的點(　　)
3.滴定管和錐形瓶在滴定前都應該用待裝溶液潤洗(　　)
4.酸堿指示劑越多變色越明顯，指示劑至少加入2～3 mL(　　)
5.滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內壁(　　)
×
×
×
×
√
1.現用中和滴定來測定某NaOH溶液的濃度。
(1)滴定：用___式滴定管盛裝c mol·L－1鹽酸標準液。如圖
表示某次滴定時50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，
讀數為______mL，此次滴定結束后的讀數為_________mL，滴定管中剩余液體的體積_______(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用_____________作指示劑。
一、酸堿中和滴定注意事項與數據處理
酸
0.30
24.90
大于
酚酞或甲基橙
(2)排出堿式滴定管中氣泡的方法應采用下圖______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。
丙
(3)若以酚酞溶液為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的標準鹽酸測定NaOH溶液的濃度，數據記錄如下：
滴定次數 NaOH溶液體積/mL 標準鹽酸體積
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定終點的現象：__________________________________________________
________________________。
滴入最后半滴標準鹽酸時，溶液由紅色變為無色，且在半分鐘內不恢復紅色
滴定次數 NaOH溶液體積/mL 標準鹽酸體積
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
②計算NaOH溶液的濃度：_______________________________________________。
若VA偏大 cB ；若VA偏小 cB 。
二、酸堿中和滴定誤差分析
偏大
偏小
2.以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液，用酚酞作指示劑為例，分析實驗誤差(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
步驟 操作 c(NaOH)
洗滌 未用標準溶液潤洗酸式滴定管
錐形瓶用待測溶液潤洗
未用待測溶液潤洗取用待測液的滴定管
錐形瓶洗凈后瓶內還殘留少量蒸餾水
取液 取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結束前氣泡消失
偏高
偏高
偏低
無影響
偏低
步驟 操作 c(NaOH)
滴定 滴定完畢后立即讀數，半分鐘后顏色又變紅
滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
滴定過程中振蕩錐形瓶時有液滴濺出
滴定過程中，向錐形瓶內加少量蒸餾水
讀數 滴定前仰視讀數或滴定后俯視讀數
滴定前俯視讀數或滴定后仰視讀數
偏低
偏高
偏低
無影響
偏低
偏高
滴定管讀數要領
以凹液面的最低點為基準，正確讀數(虛線部分)和錯誤讀數(實線部分)如圖
返回
酸堿中和滴定曲線的分析
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考點二
1.強酸與強堿滴定過程中的pH曲線
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸為例
氫氧化鈉溶液滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸溶液的滴定曲線 鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線


曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高
突躍點變化范圍不同：強酸與強堿反應的突躍點變化范圍大于強酸與弱堿反應
2.強酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較
1.室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說法不正確的是
A.NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH＝7
B.選擇變色范圍在pH突變范圍內的指示劑，可減小
　實驗誤差
C.選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大
D.V(NaOH)＝30.00 mL時，pH≈12.3
√
NaOH與鹽酸恰好完全反應時溶液中溶質為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，故A正確；
甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；
2.常溫下，右列圖示與對應的敘述相符合的是
A.圖甲是常溫下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液
　滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴
　定曲線，Q點表示酸堿中和滴定終點
B.圖乙可表示常溫下0.1 mol·L－1鹽酸滴加到
　40 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液的滴定曲線
C.圖丙表示用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴
　定25.00 mL鹽酸的滴定曲線，則c(HCl)＝0.080 0 mol·L－1
D.圖丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線
√
A項，滴定終點時，消耗NaOH溶液體積應為20 mL；
3.一元酸HX和HY都是20 mL，分別用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲線如圖，下列說法正確的是
A.用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定HX時，選用甲基
　橙作指示劑，測定結果偏低
B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物質的量濃度可能都為1.000 mol·L－1
D.a點和b點對應溶液的導電性相同
√
NaOH溶液滴定HX，恰好完全反應時溶液顯堿性，甲基橙在酸性時就變色，故NaOH消耗量會減小，測定結果偏低，故A正確；
0.100 0 mol·L－1 NaOH與20 mL酸恰好反應時消耗的堿
的體積為20.00 mL，所以酸的濃度都是0.100 0 mol·L－1，根據圖像縱坐標可知，HX為弱酸，HY為強酸，故B、C錯誤；
a點對應溶質是NaX和HX，HX為弱電解質，b點對應溶質是NaY和HY，HY是強電解質，雖然各物質的濃度都相同，但是溶液中離子濃度不相同，故導電性不同，故D錯誤。
4.室溫下，向a點(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關說法錯誤的是
A.將此氨水稀釋，溶液的導電能力減弱
B.b點溶液中離子濃度大小可能存在：c(　　)＞c(Cl－)＞
　c(OH－)＞c(H＋)
C.c點時消耗鹽酸體積小于20.00 mL
D.a、d兩點的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)
√
將氨水稀釋，氨水中　　、OH－的濃度均減小，因而導電能力減弱，A項正確；
由圖知，b點溶液顯堿性，氨水有剩余，B項正確；
返回
c點溶液呈中性，因而V(鹽酸)略小于20.00 mL，C項正確；
d點對應的溫度較高，其水的離子積常數較大，D項錯誤。
滴定終點判斷
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答題規范(7)
答題模板
當滴入最后半滴×××標準溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內不恢復原來的顏色。
解答此類題目注意三個關鍵點：
(1)最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。
(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內不再恢復原來的顏色”。
規范精練
1.用a mol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現象是_________________________________________________________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點現象是_______________________________________
__________________________________。
當滴入最后半滴標準液后，溶液由紅色變為無色，且半分鐘內不恢復紅色
當滴入最后半滴標準液后，溶液由黃色變為橙色，且半分鐘內不恢復黃色
2.用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應選用__________作指示劑，達到滴定終點的現象是___________________________________________
_________________________。
淀粉溶液
當滴入最后半滴標準液后，溶液由無色變為藍色，且半分鐘內不褪色
3.用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑____(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現象是____________________
___________________________________________________________。
否
當滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由無色變為淺紅色，且半分鐘內不褪色
4.用氧化還原滴定法測定TiO2的質量分數：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發生反應的離子方程式為__________________________，達到滴定終點的現象是__________________________________________________________。
Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋
當滴入最后半滴標準液后，溶液變成紅色，且半分鐘內不褪色
5.用標準KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應選用____________作指示劑，滴定終點現象是__________________________________________________________________。
KSCN溶液
當滴入最后半滴標準KI溶液后，溶液的紅色褪去，且半分鐘內不恢復紅色
返回
練真題 明考向
1.正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”。
(1)可用“圖1”測定醋酸濃度(2021·河北，3A)
　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　)
(2)可用“圖2”量取一定體積的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)堿式滴定管排氣泡的操作如“圖3”(2022·湖南，4A)(　　)
(4)用標準液潤洗滴定管后，應將潤洗液從滴定管上口倒出(2022·浙江6月選考，11A)
(　　)
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2.(2023·山東，8～10)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應[(CH3CO)2O＋ROH
―→CH3COOR＋CH3COOH]可進行完全，利用此反應定量測定有機醇(ROH)中的羥基含量，實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下：
①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中，加入m g ROH樣品，充分反應后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示劑并用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V1 mL。
④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V2 mL。
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(1)對于上述實驗，下列做法正確的是
A.進行容量瓶檢漏時，倒置一次即可
B.滴入半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達滴定終點
C.滴定讀數時，應單手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定讀數時，應雙手一上一下持滴定管
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進行容量瓶檢漏時，倒置一次，然后旋轉玻璃塞180°后再倒置一次，故A錯誤；
滴入最后半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，且半分鐘內不恢復原色，才可判定達到滴定終點，故B錯誤；
滴定讀數時，應單手持滴定管上端無刻度處，并保持其自然垂直，故C正確、D錯誤。
(2)ROH樣品中羥基含量(質量分數)計算正確的是
√
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用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液進行滴定，根據反應CH3COOH＋NaOH===
CH3COONa＋H2O，結合步驟④可得關系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，則n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3 mol，根據反應(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，結合步驟②，設樣品中ROH為x mol，則x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH樣品的質量
為m g，則ROH樣品中羥基的質量分數為 　　　　　　×100%，A正確。
(3)根據上述實驗原理，下列說法正確的是
A.可以用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗
B.若因甲醇揮發造成標準溶液濃度發生變化，將導致測定結果偏小
C.步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內溶液濺出，將導致測定結果偏小
D.步驟④中，若加水量不足，將導致測定結果偏大
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乙酸與醇的酯化反應可逆，不能用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗，故A錯誤；
樣品中羥基的含量為　　　　　　×100%，若甲醇揮發，造成標準溶液濃度增
大，導致V1、V2均偏小，但V2受影響更大，因此導致測定結果偏小，故B正確；
步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內溶液濺出，消耗氫氧化鈉的體積(V1)偏小，將導致測定結果偏大，故C錯誤；
步驟④中，若加水量不足，生成乙酸的物質的量偏小，消耗氫氧化鈉的體積(V2)偏小，將導致測定結果偏小，故D錯誤。
3.[2022·廣東，17(4)①]準確測定HAc溶液的濃度。25 ℃時，HAc的Ka＝1.75×10－5≈
10－4.76。
查閱資料獲悉：一定條件下，按　　　　＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
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移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至終點，消耗體積為22.08 mL，則該HAc溶液的濃度為_______ mol·L－1。
請畫出上述過程的滴定曲線示意圖并標注滴定終點。
0.110 4
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滴定過程中發生反應：HAc＋NaOH===NaAc＋H2O，由反應方程式可知，滴定至終點時，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L－1＝20.00 mL×
c(HAc)，解得c(HAc)＝0.110 4 mol·L－1。滴定過程中，當V(NaOH)＝0時，c(H＋)
V(NaOH)＝11.04 mL時，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，當V(NaOH)＝22.08 mL時，達到滴定終點，溶液中溶質為NaAc，Ac－發生水解，溶液呈弱堿性，當NaOH溶液過量較多時，c(NaOH)無限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13，由此可畫出滴定曲線。
4.[2022·江蘇，16(4)]實驗中需要測定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用準確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點時溶液由紫紅色變為亮黃色，滴定反應為Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。請補充完整實驗方案：①準確量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)約為0.2 mol·L－1]，加氧化劑將Ce3＋完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉移到250 mL容量瓶中后定容；②按規定操作分別
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將0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4＋溶液裝入如圖所示的滴定管中；③_________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
從左側滴定管中放出一定體積的待測Ce4＋溶液，加入指示劑苯代鄰氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L－1
(NH4)2Fe(SO4)2溶液來滴定，當滴入最后半滴標準液時，溶液由紫紅色變為亮黃色，且半分鐘內不變色，即達到滴定終點，重復上述操作2～3次，記錄標準液的體積
返回
課時精練
1.(2021·廣東，7)測定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的濃硫酸，稀釋；②轉移定容得待測液；③移取20.00 mL待測液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為
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實驗過程中，①量取一定量的濃硫酸并稀釋，所需儀器為量筒、燒杯、玻璃棒；②轉移定容得待測液，所需儀器為燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管；③移取20.00 mL待測液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定，所需儀器為酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶。
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2.用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時，下列操作正確的是
A.滴定前，必須將滴定管中液體的液面調至“0”刻度
B.錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液
C.滴定前沒有排出滴定管中的氣泡
D.讀數時視線與滴定管內液體凹液面保持水平
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B項，錐形瓶用蒸餾水洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸餾水對測定結果無影響，錯誤；
C項，在滴定之前必須排出滴定管中的氣泡，然后記錄讀數，進行滴定，錯誤。
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3.NaOH標準溶液的配制和標定，需經過NaOH溶液配制、基準物質H2C2O4·2H2O的稱量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有關說法正確的是
A.圖甲：轉移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B.圖乙：準確稱得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固體
C.用圖丙所示操作排除堿式滴定管中的氣泡
D.用圖丁所示裝置以NaOH待測液滴定H2C2O4溶液
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向容量瓶中轉移溶液時需要用玻璃棒引流，故A錯誤；
托盤天平的精確度為0.1 g，故B錯誤；
NaOH溶液應裝在堿式滴定管中，故D錯誤。
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4.實驗室現有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應時，下列敘述正確的是
A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑
C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D.溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑
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NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應時生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。
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5.(2023·天津和平區統考模擬)用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列各操作中，不會引起實驗誤差的是
A.用甲基橙作指示劑，當溶液由黃色變為橙色，立即讀數，停止滴定
B.用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液
C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗凈的錐形瓶中，再加入適量蒸餾水
D.取10.00 mL NaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去
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用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液，會使NaOH溶液的用量偏多，測定結果偏高，故B錯誤；
取10.00 mL NaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去，會使得取用的NaOH溶液偏少，測定結果偏低，故D錯誤。
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6.常溫下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質的量濃度及完全反應后溶液的體積(忽略反應前后溶液體積的變化)分別是
A.1.0 mol·L－1,20 mL
B.0.5 mol·L－1,40 mL
C.0.5 mol·L－1,80 mL
D.1.0 mol·L－1,80 mL
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滴定前H2SO4溶液的pH＝0，則c(H2SO4)＝0.5 mol·L－1，當pH＝7時V(NaOH)＝40 mL，通過計算可知原H2SO4溶液的體積為40 mL。
15
7.實驗室用標準鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列對測定結果的評價錯誤的是
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選項 操作 測定結果的評價
A 酸式滴定管在裝液前未用標準鹽酸潤洗2～3次 偏高
B 開始實驗時酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失 偏高
C 錐形瓶未干燥 無影響
D 盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次 偏低
√
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A項，未潤洗酸式滴定管導致標準液被稀釋，滴定時消耗標準液的體積偏大，測定結果偏高，正確；
B項，導致消耗標準液的體積偏大，測定結果偏高，正確；
D項，導致待測液中NaOH的物質的量偏大，滴定時消耗標準液的體積偏大，測定結果偏高，錯誤。
15
8.以酚酞溶液作指示劑，對某新制NaOH溶液進行中和滴定實驗，數據記錄如下表：
1
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3
4
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則該新制的NaOH溶液的濃度c(mol·L－1)計算合理的是
實驗編號 待測液 消耗標準鹽酸
(0.01 mol·L－1)的體積
① 20 mL NaOH溶液 V1 mL
② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL
③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL
√
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以酚酞作指示劑，滴定敞口隔夜放置的NaOH溶液，由于生成了Na2CO3，所消耗鹽酸的量將發生改變，所以V3舍去。
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9.生產和實驗中廣泛采用甲醛法測定飽和食鹽水樣品中的　　含量。利用的反應原理為4　　＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。實驗步驟如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，應先除去。取甲醛a mL于錐形瓶中，加入1～2滴指示劑，用濃度為b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始讀數為V1 mL，當錐形瓶內溶液呈微紅色時，滴定管的讀數為V2 mL。
②向錐形瓶中加入飽和食鹽水試樣c mL，靜置1分鐘。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液繼續滴定錐形瓶內溶液，至溶液呈微紅色時，滴定管的讀數為V3 mL。
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下列說法不正確的是
A.步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液
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步驟①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定終點時生成甲酸鈉，溶液呈堿性，所以指示劑可選用酚酞溶液，故A正確；
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10.25 ℃時，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元強酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關判斷正確的是
A.曲線Ⅰ代表的滴定最好選用甲基橙作指示劑
B.曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C.電離常數Ka(乙)＝1.01×10－5
D.圖像中的x>20.00
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根據兩種酸的濃度均為0.100 0 mol·L－1以及曲線 Ⅰ、Ⅱ的起點對應的pH可知，曲線Ⅰ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元強酸甲，B項錯誤；
曲線Ⅰ滴定終點時溶液為堿性，故應選取酚酞作指示劑，A項錯誤；
由曲線Ⅱ可知，一元強堿滴定一元強酸達到滴定終點時，pH＝7，x＝20.00，D項錯誤。
15
11.某小組設計實驗測定膽礬(CuSO4·5H2O)純度(雜質不參與反應)：稱取w g膽礬樣品溶于蒸餾水，加入足量KI溶液，充分反應后，過濾。把濾液配制成250 mL溶液，準確量取配制溶液25.00 mL于錐形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗滴定液V mL。涉及反應如下：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋　　　　　　 　　　。下列敘述正確的是
A.X為酚酞溶液
B.若滴定結束后俯視讀數，會使測定結果偏高
C.滴定管裝液之前最后一步操作是水洗
D.膽礬純度為
√
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滴定反應為碘單質與硫代硫酸鈉反應，因為淀粉遇碘單質變藍，則指示劑X為淀粉溶液，A項錯誤；
滴定管裝液之前最后一步操作是潤洗，即用待裝液潤洗滴定管，C項錯誤；
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12.常溫下，向濃度均為0.1 mol·L－1體積均為10 mL的兩種一元酸(HX、HY)溶液中，分別滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A.N點：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)
B.M點：c(X－)>c(Na＋)
C.滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY
　溶液
D.滴入10 mL NaOH溶液時，溶液中水的電離程度：HX
　溶液＜HY溶液
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據圖可知，濃度均為0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，說明HX和HY均為弱酸，N點加入NaOH溶液的體積為15 mL，NaOH與HY的物質的量之比為3∶2，則根據元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A項錯誤；
M點溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由圖知c(H＋)>
c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B項正確；
據圖可知，濃度均為0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小關系為pH(HX)＜pH(HY)，說明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液，C項正確；
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滴入10 mL NaOH溶液時，HX和HY均恰好完全反應分別得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，則X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液，D項正確。
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13.現使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.實驗步驟
(1)量取10.00 mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉移到100 mL的________(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00 mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴__________做指示劑。
(3)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液進行滴定，滴定終點的現象是___________________
______________________________________________________。
容量瓶
酚酞溶液
當滴入最后半滴標準液，溶液由無色恰好變為淺紅色，且在半分鐘內不褪色
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Ⅱ.實驗記錄
實驗數據/mL 滴定次數
1 2 3 4
V(樣品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.數據處理
(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，該白醋的總酸量＝______ g/100 mL。
0.75
4.5
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14.立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測得。稱取m g樣品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應5 min，有單質硫析出。以淀粉為指示劑，過量的I2用0.100 0 mol·
L－1 Na2S2O3溶液滴定，反應式為　　　　　　　　　　　。測定時消耗Na2S2O3溶液的體積為V mL。終點顏色變化為_____________________，樣品中S2－的含量為
__________________________________(寫出表達式)。
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淺藍色至無色
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15.中華人民共和國國家標準規定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L－1。某興趣小組用如圖裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進行測定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應，C中反應的化學方程式為___________
____________。
SO2＋H2O2
===H2SO4
(2)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH標準溶液進行滴定，簡述滴定前排氣泡的操作：_________________________________________________________
___________。
將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用力捏擠玻璃球，使液體從尖嘴流出
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(3)①若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為_______；描述達到滴定終點的現象：_______________________________
______________________________________。
酚酞
當滴入最后半滴標準液，溶液由無色變為淺紅色，且半分鐘內不恢復原色
②若滴定終點時溶液的pH＝4.2，則選擇的指示劑為__________；描述達到滴定終點的現象：_______________________________
_____________________________________。
甲基橙
當滴入最后半滴標準液，溶液由紅色變為橙色，且半分鐘內不恢復原色
(4)若用50 mL滴定管進行實驗，當滴定管中的液面在刻度“10”處，則管內液體的體積______(填序號)。
①＝10 mL　②＝40 mL　③<10 mL　④>40 mL
④
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(5)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式計算該葡萄酒中SO2含量：___________________________________
___________________________________________________
___________________________________________________
__________________________________。
該葡萄酒
n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根據反應關系SO2～H2SO4～2NaOH，
m(SO2)＝
(6)該測定結果比實際值偏高，分析原因并利用現有裝置提出改進措施：___________
_________________________________________________________________________________________________。
鹽酸具有揮發性，反應過程中揮發出的鹽酸滴定時消耗了NaOH標準液。改進措施：用非揮發性的強酸硫酸代替鹽酸
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151．(2021·廣東，7)測定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的濃硫酸，稀釋；②轉移定容得待測液；③移取20.00 mL待測液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為(　　)
2．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時，下列操作正確的是(　　)
A．滴定前，必須將滴定管中液體的液面調至“0”刻度
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液
C．滴定前沒有排出滴定管中的氣泡
D．讀數時視線與滴定管內液體凹液面保持水平
3．NaOH標準溶液的配制和標定，需經過NaOH溶液配制、基準物質H2C2O4·2H2O的稱量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有關說法正確的是(　　)
A．圖甲：轉移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．圖乙：準確稱得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固體
C．用圖丙所示操作排除堿式滴定管中的氣泡
D．用圖丁所示裝置以NaOH待測液滴定H2C2O4溶液
4．實驗室現有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0
酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應時，下列敘述正確的是(　　)
A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑
C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑
5．(2023·天津和平區統考模擬)用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列各操作中，不會引起實驗誤差的是(　　)
A．用甲基橙作指示劑，當溶液由黃色變為橙色，立即讀數，停止滴定
B．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗凈的錐形瓶中，再加入適量蒸餾水
D．取10.00 mL NaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去
6.常溫下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質的量濃度及完全反應后溶液的體積(忽略反應前后溶液體積的變化)分別是(　　)
A．1.0 mol·L－1,20 mL
B．0.5 mol·L－1,40 mL
C．0.5 mol·L－1,80 mL
D．1.0 mol·L－1,80 mL
7．實驗室用標準鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列對測定結果的評價錯誤的是(　　)
選項 操作 測定結果的評價
A 酸式滴定管在裝液前未用標準鹽酸潤洗2～3次 偏高
B 開始實驗時酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失 偏高
C 錐形瓶未干燥 無影響
D 盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次 偏低
8.以酚酞溶液作指示劑，對某新制NaOH溶液進行中和滴定實驗，數據記錄如下表：
實驗編號 待測液 消耗標準鹽酸(0.01 mol·L－1)的體積
① 20 mL NaOH溶液 V1 mL
② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL
③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL
則該新制的NaOH溶液的濃度c(mol·L－1)計算合理的是(　　)
A．c＝
B．c＝
C．c＝
D．c＝
9．生產和實驗中廣泛采用甲醛法測定飽和食鹽水樣品中的NH含量。利用的反應原理為4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。實驗步驟如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，應先除去。取甲醛a mL于錐形瓶中，加入1～2滴指示劑，用濃度為b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始讀數為V1 mL，當錐形瓶內溶液呈微紅色時，滴定管的讀數為V2 mL。
②向錐形瓶中加入飽和食鹽水試樣c mL，靜置1分鐘。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液繼續滴定錐形瓶內溶液，至溶液呈微紅色時，滴定管的讀數為V3 mL。下列說法不正確的是(　　)
A．步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液
B．步驟②中靜置的目的是使NH和HCHO完全反應
C．步驟②若不靜置會導致測定結果偏高
D．飽和食鹽水中的c(NH)＝ mol·L－1
10．25 ℃時，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元強酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關判斷正確的是(　　)
A．曲線 Ⅰ 代表的滴定最好選用甲基橙作指示劑
B．曲線 Ⅱ 為NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．電離常數Ka(乙)＝1.01×10－5
D．圖像中的x>20.00
11．某小組設計實驗測定膽礬(CuSO4·5H2O)純度(雜質不參與反應)：稱取w g膽礬樣品溶于蒸餾水，加入足量KI溶液，充分反應后，過濾。把濾液配制成250 mL溶液，準確量取配制溶液25.00 mL于錐形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗滴定液V mL。涉及反應如下：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O。下列敘述正確的是(　　)
A．X為酚酞溶液
B．若滴定結束后俯視讀數，會使測定結果偏高
C．滴定管裝液之前最后一步操作是水洗
D．膽礬純度為%
12．常溫下，向濃度均為0.1 mol·L－1體積均為10 mL的兩種一元酸(HX、HY)溶液中，分別滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
A．N點：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)
B．M點：c(X－)>c(Na＋)
C．滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液時，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液
13．現使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.實驗步驟
(1)量取10.00 mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉移到100 mL的________(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00 mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴______________________________________________________________________做指示劑。
(3)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液進行滴定，滴定終點的現象是________________________
_____________________________________________________________________________。
Ⅱ.實驗記錄
實驗數據/mL 滴定次數
1 2 3 4
V(樣品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.數據處理
(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，該白醋的總酸量＝________ g/100 mL。
14．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測得。稱取m g樣品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應5 min，有單質硫析出。以淀粉為指示劑，過量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反應式為I2＋2S2O===2I－＋S4O。測定時消耗Na2S2O3溶液的體積為V mL。終點顏色變化為________________________，樣品中S2－的含量為________________(寫出表達式)。
15．中華人民共和國國家標準規定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L－1。某興趣小組用如圖裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進行測定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應，C中反應的化學方程式為__________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(2)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH標準溶液進行滴定，簡述滴定前排氣泡的操作：____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)①若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為____________；描述達到滴定終點的現象：________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
②若滴定終點時溶液的pH＝4.2，則選擇的指示劑為__________；描述達到滴定終點的現象：_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(4)若用50 mL滴定管進行實驗，當滴定管中的液面在刻度“10”處，則管內液體的體積________(填序號)。
①＝10 mL　②＝40 mL　③<10 mL　④>40 mL
(5)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式計算該葡萄酒中SO2含量：_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(6)該測定結果比實際值偏高，分析原因并利用現有裝置提出改進措施：_______________
_____________________________________________________________________________。
1．B　2.D
3．C　[向容量瓶中轉移溶液時需要用玻璃棒引流，故A錯誤；托盤天平的精確度為0.1 g，故B錯誤；NaOH溶液應裝在堿式滴定管中，故D錯誤。]
4．D　[NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應時生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。]
5．C　[用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液，會使NaOH溶液的用量偏多，測定結果偏高，故B錯誤；取10.00 mL NaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去，會使得取用的NaOH溶液偏少，測定結果偏低，故D錯誤。]
6．C　7.D　8.B
9．C　[步驟①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定終點時生成甲酸鈉，溶液呈堿性，所以指示劑可選用酚酞溶液，故A正確；步驟②若不靜置，NH沒有完全反應，會導致消耗標準液體積偏小，測定結果偏低，故C錯誤；步驟③消耗NaOH溶液的體積為(V3－V2)mL，則飽和食鹽水中的c(NH)＝＝ mol·L－1，故D正確。]
10．C
11．D　[滴定反應為碘單質與硫代硫酸鈉反應，因為淀粉遇碘單質變藍，則指示劑X為淀粉溶液，A項錯誤；滴定管裝液之前最后一步操作是潤洗，即用待裝液潤洗滴定管，C項錯誤；根據關系式：2Cu2＋～I2～2S2O可知，膽礬純度為××100%＝%，D項正確。]
12．A　[據圖可知，濃度均為0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，說明HX和HY均為弱酸，N點加入NaOH溶液的體積為15 mL，NaOH與HY的物質的量之比為3∶2，則根據元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A項錯誤；M點溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由圖知c(H＋)>c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B項正確；據圖可知，濃度均為0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小關系為pH(HX)＜pH(HY)，說明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液，C項正確；滴入10 mL NaOH溶液時，HX和HY均恰好完全反應分別得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，則X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液，D項正確。]
13．(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)當滴入最后半滴標準液，溶液由無色恰好變為淺紅色，且在半分鐘內不褪色　(4)0.75　4.5
14．淺藍色至無色　×100%
解析　達到滴定終點時I2完全反應，可觀察到溶液顏色由淺藍色變成無色，且半分鐘內顏色不再發生變化；根據滴定過量的I2消耗Na2S2O3溶液的體積和關系式I2～2S2O，可得n(I2)過量＝×0.100 0V×10－3mol，再根據關系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.100 0×25.00×10－3 mol－×0.100 0V×10－3mol＝(25.00－)×0.100 0×10－3mol，則樣品中S2－的含量為×100%。
15．(1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用力捏擠玻璃球，使液體從尖嘴流出　(3)①酚酞　當滴入最后半滴標準液，溶液由無色變為淺紅色，且半分鐘內不恢復原色
②甲基橙　當滴入最后半滴標準液，溶液由紅色變為橙色，且半分鐘內不恢復原色　(4)④
(5)n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根據反應關系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，該葡萄酒中SO2的含量為＝0.24 g·L－1
(6)鹽酸具有揮發性，反應過程中揮發出的鹽酸滴定時消耗了NaOH標準液。改進措施：用非揮發性的強酸硫酸代替鹽酸第53講　酸堿中和滴定及拓展應用
[復習目標]　1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點的判斷方法，知道指示劑選擇的方法。
2.掌握酸堿中和滴定的操作和數據處理誤差分析的方法。3.掌握滴定法在定量測定中的應用。
考點一　酸堿中和滴定的原理與操作
1．原理
利用酸堿中和反應，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的方法。以標準HCl溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質的量濃度為c(NaOH)＝。
2．酸堿指示劑
(1)熟記：常見酸堿指示劑的變色范圍
指示劑 變色范圍
石蕊
甲基橙
酚酞
(2)中和滴定時指示劑的選擇原則
滴定終點前后溶液的顏色變化對比明顯。
①強酸與強堿的中和滴定，到達終點時，pH變化范圍很大，可用酚酞，也可用甲基橙；
②強酸滴定弱堿，恰好完全反應時，溶液呈酸性，應選擇在酸性范圍內變色的指示劑——甲基橙；
③強堿滴定弱酸，恰好完全反應時，溶液呈堿性，應選擇在堿性范圍內變色的指示劑——酚酞；
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液顏色變化對比不明顯，且變色范圍較大。
3．實驗操作與儀器的選擇
(1)主要儀器
(2)滴定前準備
滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→→記錄。
錐形瓶：洗滌→裝待測液→加指示劑。
(3)滴定操作
(4)滴定終點
滴入最后半滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內不恢復原來的顏色，停止滴定，并記錄標準溶液的體積。
(5)數據處理
按上述操作重復2～3次，根據每次所用標準液的體積計算待測液的物質的量濃度，最后求出待測液的物質的量濃度的平均值。
1．將液面在0 mL處的25 mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25 mL(　　)
2．滴定終點就是酸堿恰好中和的點(　　)
3．滴定管和錐形瓶在滴定前都應該用待裝溶液潤洗(　　)
4．酸堿指示劑越多變色越明顯，指示劑至少加入2～3 mL(　　)
5．滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內壁(　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.√
一、酸堿中和滴定注意事項與數據處理
1.現用中和滴定來測定某NaOH溶液的濃度。
(1)滴定：用________式滴定管盛裝c mol·L－1鹽酸標準液。如圖表示某次滴定時50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，讀數為____________ mL，此次滴定結束后的讀數為____________mL，滴定管中剩余液體的體積________(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用________作指示劑。
(2)排出堿式滴定管中氣泡的方法應采用下圖______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。
(3)若以酚酞溶液為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的標準鹽酸測定NaOH溶液的濃度，數據記錄如下：
滴定次數 NaOH溶液體積/mL 標準鹽酸體積
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定終點的現象：_________________________________________________
________________________________________________________________________。
②計算NaOH溶液的濃度：_______________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)酸　0.30　24.90　大于　酚酞或甲基橙
(2)丙　(3)①滴入最后半滴標準鹽酸時，溶液由紅色變為無色，且在半分鐘內不恢復紅色　②第三次數據明顯與前兩次數據差別較大，應舍棄，將第一次滴定所得數據代入，得：c1(NaOH)＝＝＝0.100 1 mol·L－1；同理可得：c2(NaOH)＝0.099 9 mol·L－1，則c(NaOH)＝＝0.100 0 mol·L－1
二、酸堿中和滴定誤差分析
分析依據：cB＝(VB表示準確量取的待測液的體積、cA表示標準溶液的濃度)。
若VA偏大 cB偏大；若VA偏小 cB偏小。
2．以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液，用酚酞作指示劑為例，分析實驗誤差(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
步驟 操作 c(NaOH)
洗滌 未用標準溶液潤洗酸式滴定管
錐形瓶用待測溶液潤洗
未用待測溶液潤洗取用待測液的滴定管
錐形瓶洗凈后瓶內還殘留少量蒸餾水
取液 取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結束前氣泡消失
滴定 滴定完畢后立即讀數，半分鐘后顏色又變紅
滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
滴定過程中振蕩錐形瓶時有液滴濺出
滴定過程中，向錐形瓶內加少量蒸餾水
讀數 滴定前仰視讀數或滴定后俯視讀數
滴定前俯視讀數或滴定后仰視讀數
答案　偏高　偏高　偏低　無影響　偏低　偏低　偏高　偏低　無影響　偏低　偏高
滴定管讀數要領
以凹液面的最低點為基準，正確讀數(虛線部分)和錯誤讀數(實線部分)如圖
考點二　酸堿中和滴定曲線的分析
1．強酸與強堿滴定過程中的pH曲線
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸為例
2．強酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較
氫氧化鈉溶液滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸溶液的滴定曲線 鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線
曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高
突躍點變化范圍不同：強酸與強堿反應的突躍點變化范圍大于強酸與弱堿反應
1．室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說法不正確的是(　　)
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內的指示劑，可減小實驗誤差
C．選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時，pH≈12.3
答案　C
解析　NaOH與鹽酸恰好完全反應時溶液中溶質為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，故A正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；V(NaOH)＝30.00 mL時，溶液中的溶質為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)＝
＝0.02 mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02 mol·L－1，則c(H＋)＝5×10－13 mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)≈12.3，故D正確。
2．常溫下，下列圖示與對應的敘述相符合的是(　　)
A．圖甲是常溫下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線，Q點表示酸堿中和滴定終點
B．圖乙可表示常溫下0.1 mol·L－1鹽酸滴加到40 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液的滴定曲線
C．圖丙表示用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.00 mL鹽酸的滴定曲線，則c(HCl)＝0.080 0 mol·L－1
D．圖丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線
答案　C
解析　A項，滴定終點時，消耗NaOH溶液體積應為20 mL；C項，c(HCl)＝＝＝0.080 0 mol·L－1。
3．一元酸HX和HY都是20 mL，分別用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲線如圖，下列說法正確的是(　　)
A．用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定HX時，選用甲基橙作指示劑，測定結果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C．HX和HY的物質的量濃度可能都為1.000 mol·L－1
D．a點和b點對應溶液的導電性相同
答案　A
解析　NaOH溶液滴定HX，恰好完全反應時溶液顯堿性，甲基橙在酸性時就變色，故NaOH消耗量會減小，測定結果偏低，故A正確；0.100 0 mol·L－1 NaOH與20 mL酸恰好反應時消耗的堿的體積為20.00 mL，所以酸的濃度都是0.100 0 mol·L－1，根據圖像縱坐標可知，HX為弱酸，HY為強酸，故B、C錯誤；a點對應溶質是NaX和HX，HX為弱電解質，b點對應溶質是NaY和HY，HY是強電解質，雖然各物質的濃度都相同，但是溶液中離子濃度不相同，故導電性不同，故D錯誤。
4．室溫下，向a點(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關說法錯誤的是(　　)
A．將此氨水稀釋，溶液的導電能力減弱
B．b點溶液中離子濃度大小可能存在：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c點時消耗鹽酸體積小于20.00 mL
D．a、d兩點的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)
答案　D
解析　將氨水稀釋，氨水中NH、OH－的濃度均減小，因而導電能力減弱，A項正確；由圖知，b點溶液顯堿性，氨水有剩余，B項正確；c點溶液呈中性，因而V(鹽酸)略小于20.00 mL，C項正確；d點對應的溫度較高，其水的離子積常數較大，D項錯誤。
答題規范(7)　滴定終點判斷
當滴入最后半滴×××標準溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內不恢復原來的顏色。
解答此類題目注意三個關鍵點：
(1)最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。
(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內不再恢復原來的顏色”。
1．用a mol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示劑，滴定終點現象是_____________________________________
________________________________________________________________________。
答案　當滴入最后半滴標準液后，溶液由紅色變為無色，且半分鐘內不恢復紅色　當滴入最后半滴標準液后，溶液由黃色變為橙色，且半分鐘內不恢復黃色
2．用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應選用__________作指示劑，達到滴定終點的現象是_____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　淀粉溶液　當滴入最后半滴標準液后，溶液由無色變為藍色，且半分鐘內不褪色
3．用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現象是__________________
________________________________________________________________________。
答案　否　當滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由無色變為淺紅色，且半分鐘內不褪色
4．用氧化還原滴定法測定TiO2的質量分數：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發生反應的離子方程式為_____________________________________________________，
達到滴定終點的現象是___________________________________________________。
答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　當滴入最后半滴標準液后，溶液變成紅色，且半分鐘內不褪色
5．用標準KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應選用__________作指示劑，滴定終點現象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　KSCN溶液　當滴入最后半滴標準KI溶液后，溶液的紅色褪去，且半分鐘內不恢復紅色
1．正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”。
(1)可用“圖1”測定醋酸濃度(2021·河北，3A)(　　)
(2)可用“圖2”量取一定體積的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)堿式滴定管排氣泡的操作如“圖3”(2022·湖南，4A)(　　)
(4)用標準液潤洗滴定管后，應將潤洗液從滴定管上口倒出(2022·浙江6月選考，11A)(　　)
答案　(1)√　(2)×　(3)√　(4)×
2．(2023·山東，8～10)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可進行完全，利用此反應定量測定有機醇(ROH)中的羥基含量，實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下：
①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中，加入m g ROH樣品，充分反應后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示劑并用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V1 mL。
④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V2 mL。
(1)對于上述實驗，下列做法正確的是(　　)
A．進行容量瓶檢漏時，倒置一次即可
B．滴入半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達滴定終點
C．滴定讀數時，應單手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定讀數時，應雙手一上一下持滴定管
答案　C
解析　進行容量瓶檢漏時，倒置一次，然后旋轉玻璃塞180°后再倒置一次，故A錯誤；滴入最后半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，且半分鐘內不恢復原色，才可判定達到滴定終點，故B錯誤；滴定讀數時，應單手持滴定管上端無刻度處，并保持其自然垂直，故C正確、D錯誤。
(2)ROH樣品中羥基含量(質量分數)計算正確的是(　　)
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
答案　A
解析　用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液進行滴定，根據反應CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，結合步驟④可得關系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，則n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3 mol，根據反應(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，結合步驟②，設樣品中ROH為x mol，則x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH樣品的質量為m g，則ROH樣品中羥基的質量分數為×100%，A正確。
(3)根據上述實驗原理，下列說法正確的是(　　)
A．可以用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗
B．若因甲醇揮發造成標準溶液濃度發生變化，將導致測定結果偏小
C．步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內溶液濺出，將導致測定結果偏小
D．步驟④中，若加水量不足，將導致測定結果偏大
答案　B
解析　乙酸與醇的酯化反應可逆，不能用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗，故A錯誤；樣品中羥基的含量為×100%，若甲醇揮發，造成標準溶液濃度增大，導致V1、V2均偏小，但V2受影響更大，因此導致測定結果偏小，故B正確；步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內溶液濺出，消耗氫氧化鈉的體積(V1)偏小，將導致測定結果偏大，故C錯誤；步驟④中，若加水量不足，生成乙酸的物質的量偏小，消耗氫氧化鈉的體積(V2)偏小，將導致測定結果偏小，故D錯誤。
3．[2022·廣東，17(4)①]準確測定HAc溶液的濃度。25 ℃時，HAc的Ka＝1.75×10－5≈10－4.76。
查閱資料獲悉：一定條件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至終點，消耗體積為22.08 mL，則該HAc溶液的濃度為________ mol·L－1。
請畫出上述過程的滴定曲線示意圖并標注滴定終點。
答案　0.110 4　
解析　滴定過程中發生反應：HAc＋NaOH===NaAc＋H2O，由反應方程式可知，滴定至終點時，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L－1＝20.00 mL×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.110 4 mol·L－1。滴定過程中，當V(NaOH)＝0時，c(H＋)＝≈ mol·L－1＝10－2.88 mol·L－1，溶液的pH＝2.88，當V(NaOH)＝11.04 mL時，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，當V(NaOH)＝22.08 mL時，達到滴定終點，溶液中溶質為NaAc，Ac－發生水解，溶液呈弱堿性，當NaOH溶液過量較多時，c(NaOH)無限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13，由此可畫出滴定曲線。
4．[2022·江蘇，16(4)]實驗中需要測定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用準確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點時溶液由紫紅色變為亮黃色，滴定反應為Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。請補充完整實驗方案：①準確量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)約為0.2 mol·L－1]，加氧化劑將Ce3＋完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉移到250 mL容量瓶中后定容；②按規定操作分別將0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4＋溶液裝入如圖所示的滴定管中；③__________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　從左側滴定管中放出一定體積的待測Ce4＋溶液，加入指示劑苯代鄰氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液來滴定，當滴入最后半滴標準液時，溶液由紫紅色變為亮黃色，且半分鐘內不變色，即達到滴定終點，重復上述操作2～3次，記錄標準液的體積
課時精練
1．(2021·廣東，7)測定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的濃硫酸，稀釋；②轉移定容得待測液；③移取20.00 mL待測液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為(　　)
答案　B
解析　實驗過程中，①量取一定量的濃硫酸并稀釋，所需儀器為量筒、燒杯、玻璃棒；②轉移定容得待測液，所需儀器為燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管；③移取20.00 mL待測液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定，所需儀器為酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶。
2．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時，下列操作正確的是(　　)
A．滴定前，必須將滴定管中液體的液面調至“0”刻度
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液
C．滴定前沒有排出滴定管中的氣泡
D．讀數時視線與滴定管內液體凹液面保持水平
答案　D
解析　B項，錐形瓶用蒸餾水洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸餾水對測定結果無影響，錯誤；C項，在滴定之前必須排出滴定管中的氣泡，然后記錄讀數，進行滴定，錯誤。
3．NaOH標準溶液的配制和標定，需經過NaOH溶液配制、基準物質H2C2O4·2H2O的稱量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有關說法正確的是(　　)
A．圖甲：轉移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．圖乙：準確稱得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固體
C．用圖丙所示操作排除堿式滴定管中的氣泡
D．用圖丁所示裝置以NaOH待測液滴定H2C2O4溶液
答案　C
解析　向容量瓶中轉移溶液時需要用玻璃棒引流，故A錯誤；托盤天平的精確度為0.1 g，故B錯誤；NaOH溶液應裝在堿式滴定管中，故D錯誤。
4．實驗室現有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0
酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應時，下列敘述正確的是(　　)
A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑
C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑
答案　D
解析　NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應時生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。
5．(2023·天津和平區統考模擬)用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列各操作中，不會引起實驗誤差的是(　　)
A．用甲基橙作指示劑，當溶液由黃色變為橙色，立即讀數，停止滴定
B．用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗凈的錐形瓶中，再加入適量蒸餾水
D．取10.00 mL NaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去
答案　C
解析　用蒸餾水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗后裝入一定體積的NaOH溶液，會使NaOH溶液的用量偏多，測定結果偏高，故B錯誤；取10.00 mL NaOH溶液放入錐形瓶后，把堿式滴定管尖嘴處液滴吹去，會使得取用的NaOH溶液偏少，測定結果偏低，故D錯誤。
6.常溫下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質的量濃度及完全反應后溶液的體積(忽略反應前后溶液體積的變化)分別是(　　)
A．1.0 mol·L－1,20 mL
B．0.5 mol·L－1,40 mL
C．0.5 mol·L－1,80 mL
D．1.0 mol·L－1,80 mL
答案　C
解析　滴定前H2SO4溶液的pH＝0，則c(H2SO4)＝0.5 mol·L－1，當pH＝7時V(NaOH)＝40 mL，通過計算可知原H2SO4溶液的體積為40 mL。
7．實驗室用標準鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列對測定結果的評價錯誤的是(　　)
選項 操作 測定結果的評價
A 酸式滴定管在裝液前未用標準鹽酸潤洗2～3次 偏高
B 開始實驗時酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失 偏高
C 錐形瓶未干燥 無影響
D 盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次 偏低
答案　D
解析　A項，未潤洗酸式滴定管導致標準液被稀釋，滴定時消耗標準液的體積偏大，測定結果偏高，正確；B項，導致消耗標準液的體積偏大，測定結果偏高，正確；D項，導致待測液中NaOH的物質的量偏大，滴定時消耗標準液的體積偏大，測定結果偏高，錯誤。
8．以酚酞溶液作指示劑，對某新制NaOH溶液進行中和滴定實驗，數據記錄如下表：
實驗編號 待測液 消耗標準鹽酸 (0.01 mol·L－1)的體積
① 20 mL NaOH溶液 V1 mL
② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL
③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL
則該新制的NaOH溶液的濃度c(mol·L－1)計算合理的是(　　)
A．c＝
B．c＝
C．c＝
D．c＝
答案　B
解析　以酚酞作指示劑，滴定敞口隔夜放置的NaOH溶液，由于生成了Na2CO3，所消耗鹽酸的量將發生改變，所以V3舍去。
9．生產和實驗中廣泛采用甲醛法測定飽和食鹽水樣品中的NH含量。利用的反應原理為4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。實驗步驟如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，應先除去。取甲醛a mL于錐形瓶中，加入1～2滴指示劑，用濃度為b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始讀數為V1 mL，當錐形瓶內溶液呈微紅色時，滴定管的讀數為V2 mL。
②向錐形瓶中加入飽和食鹽水試樣c mL，靜置1分鐘。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液繼續滴定錐形瓶內溶液，至溶液呈微紅色時，滴定管的讀數為V3 mL。下列說法不正確的是(　　)
A．步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液
B．步驟②中靜置的目的是使NH和HCHO完全反應
C．步驟②若不靜置會導致測定結果偏高
D．飽和食鹽水中的c(NH)＝ mol·L－1
答案　C
解析　步驟①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定終點時生成甲酸鈉，溶液呈堿性，所以指示劑可選用酚酞溶液，故A正確；步驟②若不靜置，NH沒有完全反應，會導致消耗標準液體積偏小，測定結果偏低，故C錯誤；步驟③消耗NaOH溶液的體積為(V3－V2)mL，則飽和食鹽水中的c(NH)＝＝ mol·L－1，故D正確。
10．25 ℃時，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元強酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關判斷正確的是(　　)
A．曲線Ⅰ代表的滴定最好選用甲基橙作指示劑
B．曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．電離常數Ka(乙)＝1.01×10－5
D．圖像中的x>20.00
答案　C
解析　根據兩種酸的濃度均為0.100 0 mol·L－1以及曲線 Ⅰ、Ⅱ的起點對應的pH可知，曲線Ⅰ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元強酸甲，B項錯誤；曲線Ⅰ滴定終點時溶液為堿性，故應選取酚酞作指示劑，A項錯誤；由a點可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋) ＝0.001 0 mol·L－1，故Ka(乙)＝≈1.01×10－5，C項正確；由曲線Ⅱ可知，一元強堿滴定一元強酸達到滴定終點時，pH＝7，x＝20.00，D項錯誤。
11．某小組設計實驗測定膽礬(CuSO4·5H2O)純度(雜質不參與反應)：稱取w g膽礬樣品溶于蒸餾水，加入足量KI溶液，充分反應后，過濾。把濾液配制成250 mL溶液，準確量取配制溶液25.00 mL于錐形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗滴定液V mL。涉及反應如下：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O。下列敘述正確的是(　　)
A．X為酚酞溶液
B．若滴定結束后俯視讀數，會使測定結果偏高
C．滴定管裝液之前最后一步操作是水洗
D．膽礬純度為%
答案　D
解析　滴定反應為碘單質與硫代硫酸鈉反應，因為淀粉遇碘單質變藍，則指示劑X為淀粉溶液，A項錯誤；滴定管裝液之前最后一步操作是潤洗，即用待裝液潤洗滴定管，C項錯誤；根據關系式：2Cu2＋～I2～2S2O可知，膽礬純度為×
×100%＝%，D項正確。
12．常溫下，向濃度均為0.1 mol·L－1體積均為10 mL的兩種一元酸(HX、HY)溶液中，分別滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)
A．N點：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)
B．M點：c(X－)>c(Na＋)
C．滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液時，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液
答案　A
解析　據圖可知，濃度均為0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，說明HX和HY均為弱酸，N點加入NaOH溶液的體積為15 mL，NaOH與HY的物質的量之比為3∶2，則根據元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A項錯誤；M點溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由圖知c(H＋)>c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B項正確；據圖可知，濃度均為0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小關系為pH(HX)＜pH(HY)，說明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液，C項正確；滴入10 mL NaOH溶液時，HX和HY均恰好完全反應分別得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，則X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的電離程度：HX溶液＜HY溶液，D項正確。
13．現使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.實驗步驟
(1)量取10.00 mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉移到100 mL的________(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00 mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴________做指示劑。
(3)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液進行滴定，滴定終點的現象是________。
Ⅱ.實驗記錄
實驗數據/mL 滴定次數
1 2 3 4
V(樣品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.數據處理
(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，該白醋的總酸量＝________ g/100 mL。
答案　(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)當滴入最后半滴標準液，溶液由無色恰好變為淺紅色，且在半分鐘內不褪色　(4)0.75　4.5
14．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”測得。稱取m g樣品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應5 min，有單質硫析出。以淀粉為指示劑，過量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反應式為I2＋2S2O===2I－＋S4O。測定時消耗Na2S2O3溶液的體積為V mL。終點顏色變化為________________，樣品中S2－的含量為__________________________(寫出表達式)。
答案　淺藍色至無色　×100%
解析　達到滴定終點時I2完全反應，可觀察到溶液顏色由淺藍色變成無色，且半分鐘內顏色不再發生變化；根據滴定過量的I2消耗Na2S2O3溶液的體積和關系式I2～2S2O，可得n(I2)過量＝×0.100 0V×10－3mol，再根據關系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.100 0×25.00×10－3 mol－×0.100 0V×10－3mol＝(25.00－)×0.100 0×10－3mol，則樣品中S2－的含量為×100%。
15．中華人民共和國國家標準規定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L－1。某興趣小組用如圖裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進行測定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應，C中反應的化學方程式為____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH標準溶液進行滴定，簡述滴定前排氣泡的操作：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)①若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；描述達到滴定終點的現象：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②若滴定終點時溶液的pH＝4.2，則選擇的指示劑為__________；描述達到滴定終點的現象：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)若用50 mL滴定管進行實驗，當滴定管中的液面在刻度“10”處，則管內液體的體積________(填序號)。
①＝10 mL　②＝40 mL　③<10 mL　④>40 mL
(5)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式計算該葡萄酒中SO2含量：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)該測定結果比實際值偏高，分析原因并利用現有裝置提出改進措施：_________
________________________________________________________________________。
答案　(1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用力捏擠玻璃球，使液體從尖嘴流出　(3)①酚酞　當滴入最后半滴標準液，溶液由無色變為淺紅色，且半分鐘內不恢復原色
②甲基橙　當滴入最后半滴標準液，溶液由紅色變為橙色，且半分鐘內不恢復原色　(4)④
(5)n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根據反應關系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，該葡萄酒中SO2的含量為＝0.24 g·L－1
(6)鹽酸具有揮發性，反應過程中揮發出的鹽酸滴定時消耗了NaOH標準液。改進措施：用非揮發性的強酸硫酸代替鹽酸第53講　酸堿中和滴定及拓展應用
[復習目標]　1.了解酸堿中和滴定的原理和滴定終點的判斷方法，知道指示劑選擇的方法。2.掌握酸堿中和滴定的操作和數據處理誤差分析的方法。3.掌握滴定法在定量測定中的應用。
考點一　酸堿中和滴定的原理與操作
1．原理
利用酸堿中和反應，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的方法。以標準HCl溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質的量濃度為c(NaOH)＝________________________。
2．酸堿指示劑
(1)熟記：常見酸堿指示劑的變色范圍
指示劑 變色范圍
石蕊
甲基橙
酚酞
(2)中和滴定時指示劑的選擇原則
滴定終點前后溶液的顏色變化對比明顯。
①強酸與強堿的中和滴定，到達終點時，pH變化范圍很大，可用酚酞，也可用甲基橙；
②強酸滴定弱堿，恰好完全反應時，溶液呈酸性，應選擇在酸性范圍內變色的指示劑——甲基橙；
③強堿滴定弱酸，恰好完全反應時，溶液呈堿性，應選擇在堿性范圍內變色的指示劑——酚酞；
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液顏色變化對比不明顯，且變色范圍較大。
3．實驗操作與儀器的選擇
(1)主要儀器
(2)滴定前準備
滴定管：________→洗滌→________→裝液→排氣泡調液面→記錄。
錐形瓶：洗滌→裝待測液→加指示劑。
(3)滴定操作
(4)滴定終點
滴入最后半滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內不恢復原來的顏色，停止滴定，并記錄標準溶液的體積。
(5)數據處理
按上述操作重復________次，根據每次所用標準液的體積計算待測液的物質的量濃度，最后求出待測液的物質的量濃度的________。
1．將液面在0 mL處的25 mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25 mL(　　)
2．滴定終點就是酸堿恰好中和的點(　　)
3．滴定管和錐形瓶在滴定前都應該用待裝溶液潤洗(　　)
4．酸堿指示劑越多變色越明顯，指示劑至少加入2～3 mL(　　)
5．滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內壁(　　)
一、酸堿中和滴定注意事項與數據處理
1.現用中和滴定來測定某NaOH溶液的濃度。
(1)滴定：用________式滴定管盛裝c mol·L－1鹽酸標準液。如圖表示某次滴定時50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，讀數為________ mL，此次滴定結束后的讀數為________mL，滴定管中剩余液體的體積__________(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用________________作指示劑。
(2)排出堿式滴定管中氣泡的方法應采用下圖______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。
(3)若以酚酞溶液為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的標準鹽酸測定NaOH溶液的濃度，數據記錄如下：
標準鹽酸體積
滴定次數 NaOH溶液體積/mL 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定終點的現象：________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
②計算NaOH溶液的濃度：______________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
二、酸堿中和滴定誤差分析
分析依據：cB＝(VB表示準確量取的待測液的體積、cA表示標準溶液的濃度)。
若VA偏大 cB______；若VA偏小 cB_______________________________________。
2．以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液，用酚酞作指示劑為例，分析實驗誤差(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
步驟 操作 c(NaOH)
洗滌 未用標準溶液潤洗酸式滴定管
錐形瓶用待測溶液潤洗
未用待測溶液潤洗取用待測液的滴定管
錐形瓶洗凈后瓶內還殘留少量蒸餾水
取液 取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結束前氣泡消失
滴定 滴定完畢后立即讀數，半分鐘后顏色又變紅
滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
滴定過程中振蕩錐形瓶時有液滴濺出
滴定過程中，向錐形瓶內加少量蒸餾水
讀數 滴定前仰視讀數或滴定后俯視讀數
滴定前俯視讀數或滴定后仰視讀數
滴定管讀數要領
以凹液面的最低點為基準，正確讀數(虛線部分)和錯誤讀數(實線部分)如圖
考點二　酸堿中和滴定曲線的分析
1．強酸與強堿滴定過程中的pH曲線
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸為例
2．強酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較
氫氧化鈉溶液滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸溶液的滴定曲線 鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線
曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高
突躍點變化范圍不同：強酸與強堿反應的突躍點變化范圍大于強酸與弱堿反應
1．室溫下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1鹽酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說法不正確的是(　　)
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內的指示劑，可減小實驗誤差
C．選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時，pH≈12.3
2．常溫下，下列圖示與對應的敘述相符合的是(　　)
A．圖甲是常溫下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線，Q點表示酸堿中和滴定終點
B．圖乙可表示常溫下0.1 mol·L－1鹽酸滴加到40 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液的滴定曲線
C．圖丙表示用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.00 mL鹽酸的滴定曲線，則c(HCl)＝0.080 0 mol·L－1
D．圖丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲線
3．一元酸HX和HY都是20 mL，分別用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲線如圖，下列說法正確的是(　　)
A．用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定HX時，選用甲基橙作指示劑，測定結果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C．HX和HY的物質的量濃度可能都為1.000 mol·L－1
D．a點和b點對應溶液的導電性相同
4．室溫下，向a點(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關說法錯誤的是(　　)
A．將此氨水稀釋，溶液的導電能力減弱
B．b點溶液中離子濃度大小可能存在：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c點時消耗鹽酸體積小于20.00 mL
D．a、d兩點的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)
答題規范(7)　滴定終點判斷
當滴入最后半滴×××標準溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內不恢復原來的顏色。
解答此類題目注意三個關鍵點：
(1)最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。
(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內不再恢復原來的顏色”。
1．用a mol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現象是_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示劑，滴定終點現象是___________________________________________
_____________________________________________________________________________。
2．用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應選用__________作指示劑，達到滴定終點的現象是___________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
3．用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現象是________________________
_____________________________________________________________________________。
4．用氧化還原滴定法測定TiO2的質量分數：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發生反應的離子方程式為____________________________________________________________，
達到滴定終點的現象是___________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
5．用標準KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應選用__________作指示劑，滴定終點現象是_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
1．正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”。
(1)可用“圖1”測定醋酸濃度(2021·河北，3A)(　　)
(2)可用“圖2”量取一定體積的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)堿式滴定管排氣泡的操作如“圖3”(2022·湖南，4A)(　　)
(4)用標準液潤洗滴定管后，應將潤洗液從滴定管上口倒出(2022·浙江6月選考，11A)(　　)
2．(2023·山東，8～10)一定條件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可進行完全，利用此反應定量測定有機醇(ROH)中的羥基含量，實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下：
①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中，加入m g ROH樣品，充分反應后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示劑并用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V1 mL。
④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用c mol·L－1 NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點，消耗標準溶液V2 mL。
(1)對于上述實驗，下列做法正確的是(　　)
A．進行容量瓶檢漏時，倒置一次即可
B．滴入半滴標準溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達滴定終點
C．滴定讀數時，應單手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定讀數時，應雙手一上一下持滴定管
(2)ROH樣品中羥基含量(質量分數)計算正確的是(　　)
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
(3)根據上述實驗原理，下列說法正確的是(　　)
A．可以用乙酸代替乙酸酐進行上述實驗
B．若因甲醇揮發造成標準溶液濃度發生變化，將導致測定結果偏小
C．步驟③滴定時，不慎將錐形瓶內溶液濺出，將導致測定結果偏小
D．步驟④中，若加水量不足，將導致測定結果偏大
3．[2022·廣東，17(4)①]準確測定HAc溶液的濃度。25 ℃時，HAc的Ka＝1.75×10－5≈10－4.76。
查閱資料獲悉：一定條件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至終點，消耗體積為22.08 mL，則該HAc溶液的濃度為________ mol·L－1。
請畫出上述過程的滴定曲線示意圖并標注滴定終點。
4．[2022·江蘇，16(4)]實驗中需要測定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用準確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點時溶液由紫紅色變為亮黃色，滴定反應為Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。請補充完整實驗方案：①準確量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)約為0.2 mol·L－1]，加氧化劑將Ce3＋完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉移到250 mL容量瓶中后定容；②按規定操作分別將0.020 00 mol·L－1
(NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4＋溶液裝入如圖所示的滴定管中；③_________________________
______________________________________________________________________________。

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