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2023年高考化學考前“回頭望”最后一卷（全國甲卷3）
化 學
考試時間：50分鐘 試卷滿分：100分
注意事項：
1．答卷前，考生務必將自己的姓名、準考證號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。
2．回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑。如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3．考試結束后，將本試卷和答題卡一并交回
可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cu-64 Ni-59 S-32 Cl-35.5
選擇題：本題共7個小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。
7、中國有著五千年歷史，下列是一些在歷史文化中出現(xiàn)的現(xiàn)象或傳說及其化學解釋，其中解釋合理的一組是(　　)
A．《西游記》中孫悟空一個“筋斗云”，十萬八千里，其乃“騰云駕霧”而行，其中的云不是膠體，霧是膠體
B．《水滸傳》中經(jīng)典片段——智劫生辰綱中，晁蓋等人用蒙汗藥藥倒楊志等人，其使用的蒙汗藥的主要成分可能是NaCN
C．《三國演義》中，諸葛亮擒拿南王孟獲時路遇啞泉，人飲用了啞泉水后，一個個說不出話來，其主要成分是CuSO4，智者指教，飲安樂泉水可解毒，安樂泉水主要成分可能是氫氧化鈣
D．《紅樓夢》中有經(jīng)典語句：女兒是水做的骨肉，男人是泥做的骨肉。水分子間通過氫鍵結合而質(zhì)軟，泥因其主要成分是碳酸鈣而質(zhì)硬，這句話借此形容男女的性格差異
答案　C
解析　云和霧都是氣溶膠，故A錯誤；蒙汗藥不能使人致命，氰化鈉有劇毒，能直接致人死亡，故B錯誤；由題意知啞泉有毒，說明啞泉溶有有毒性的物質(zhì)，分析給出的物質(zhì)，有毒的是硫酸銅；安樂泉能解毒，說明安樂泉溶解的物質(zhì)能與硫酸銅反應，氫氧化鈣與硫酸銅反應生成氫氧化銅沉淀，所以飲用含氫氧化鈣的泉水能解毒，故C正確；該經(jīng)典語句實際含義是指男子俗氣，追求功名利祿，沒有女子潔凈清爽，不是指性格的軟硬，而且水質(zhì)軟與氫鍵無關，故D錯誤。
8、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，下列有關說法中正確的是(　　)
A.36 g由35Cl 和37Cl組成的氯氣中所含質(zhì)子數(shù)一定為17NA
B.1 mol OD－和17 g —OH所含的質(zhì)子與中子均為9NA
C.3.9 g Na2O2中含有的共價鍵的數(shù)目為0.1NA
D.CH4和C2H4混合氣體2.24 L(標準狀況)完全燃燒，則生成水分子數(shù)目為0.2NA
答案　D
解析　A假設全是35Cl，則質(zhì)子數(shù)是×17×NA，假設全是37Cl，則質(zhì)子數(shù)是×17×NA，36 g由35Cl 和37Cl組成的氯氣中所含質(zhì)子數(shù)不一定為17NA，故A錯誤；1 mol OD－和17 g —OH(1 mol)所含的質(zhì)子數(shù)均為9 mol，但所含的中子數(shù)不相等，1 mol OD－含有9NA中子，17 g —OH所含的中子數(shù)為8NA，B項錯誤；C.Na2O2的電子式為，含有1個共價鍵，3.9 g Na2O2的物質(zhì)的量為＝0.05 mol，故3.9 g Na2O2中含有的共價鍵的數(shù)目為0.05NA，故C錯誤；D.CH4和C2H4分子中氫原子相等，2.24 L(標準狀況)混合氣體中氫原子為0.4 mol，完全燃燒，則生成水分子數(shù)目為0.2NA，D項正確。
9、某研究小組在銠催化的區(qū)域成功實現(xiàn)對映選擇性烯丙基膦化反應，如圖所示(代表苯基，代表甲基)。下列敘述正確的是
A．甲分子內(nèi)所有原子可能處于同一平面
B．甲和乙生成丙的反應是取代反應
C．甲能發(fā)生加聚、水解、酯化反應
D．用酸性溶液可以證明甲含有碳碳雙鍵
【答案】B
【解析】A．甲分子內(nèi)含有飽和碳原子，所有原子不可能處于同一平面，故A錯誤；B．觀察甲、乙、丙的結構可知，甲中羥基被乙中取代，發(fā)生取代反應，故B正確；C．甲不含酯基，不能發(fā)生水解反應，故C錯誤；D．甲中碳碳雙鍵和醇羥基都能與酸性高錳酸鉀溶液反應，故D錯誤；
故答案選B。
10、下列過程中的化學反應，相應的離子方程式不正確的是(　　)
A.FeCl3溶液腐蝕印刷電路板上的銅：2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋
B.醋酸溶解雞蛋殼：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2＋H2O
C.用NaOH溶液脫除煙氣中的NO2：2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O
D.用CuSO4溶液除去乙炔中的硫化氫氣體：Cu2＋＋H2S===2H＋＋CuS↓
答案　B
解析　A.FeCl3溶液和Cu反應生成氯化亞鐵和氯化銅，離子方程式為2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋，故A正確；B.醋酸是弱酸，不能拆寫成離子，正確的離子方程式為CaCO3＋2CH3COOH===Ca2＋＋2CH3COO－＋CO2↑＋H2O，故B錯誤；C.NO2與OH－發(fā)生歧化反應，離子方程式為2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O，故C正確；D.CuSO4溶液和H2S反應生成CuS沉淀和硫酸，離子方程式為Cu2＋＋H2S===2H＋＋CuS↓，故D正確。
11、主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加，且均不大于20。W、X、Z 最外層電子數(shù)之和為10；W與Y同族；W與Z形成的化合物ZW2可與濃硫酸反應，其生成物甲可腐蝕玻璃。下列說法正確的是(　　)
A.離子半徑Y＞Z＞X＞W(wǎng)
B.最高化合價W＞Z
C.甲物質(zhì)是一種強酸，有強的腐蝕性
D.W與X形成的化合物XW水溶液呈堿性
答案　D
解析　主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加，且均不大于20，W與Z形成的化合物ZW2可與濃硫酸反應，其生成物甲可腐蝕玻璃則W為F元素、Z為Ca元素、甲為氫氟酸；W與Y同族，則Y為Cl元素；W、X、Z 最外層電子數(shù)之和為10，則X的最外層電子數(shù)為1，X為Na元素。A.電子層結構相同的離子，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，則氟離子的離子半徑大于鈉離子，故A錯誤；B.氟元素的非金屬性最強，沒有正化合價，故B錯誤；C.氫氟酸在溶液中部分電離，是能腐蝕玻璃的弱酸，不是強酸，故C錯誤；D.氟化鈉是強堿弱酸鹽，氟離子在溶液中水解使溶液呈堿性，故D正確。
12、下列實驗能達到目的的是(　　)
實驗目的 實驗方法或操作
A 測定中和反應的反應熱 酸堿中和滴定的同時，用溫度傳感器采集錐形瓶內(nèi)溶液的溫度
B 探究濃度對化學反應速率的影響 量取同體積不同濃度的NaClO溶液，分別加入等體積等濃度的Na2SO3溶液，對比現(xiàn)象
C 判斷反應后Ba2＋是否沉淀完全 將Na2CO3溶液與BaCl2溶液混合，反應后靜置，向上層清液中再加1滴Na2CO3溶液
D 檢驗淀粉是否發(fā)生了水解 向淀粉水解液中加入碘水
答案　C
解析　A.酸堿中和滴定操作中沒有很好的保溫措施，熱量損失較多，不能用于測定中和反應的反應熱，錯誤；B.NaClO和Na2SO3反應無明顯現(xiàn)象，無法根據(jù)現(xiàn)象進行濃度對化學反應速率影響的探究，錯誤；C.將Na2CO3溶液與BaCl2溶液混合，反應后靜置，向上層清液中滴加1滴Na2CO3溶液，若有渾濁產(chǎn)生，則說明Ba2＋沒有沉淀完全，反之，則沉淀完全，正確；D.檢驗淀粉是否發(fā)生了水解，應檢驗是否有淀粉的水解產(chǎn)物(葡萄糖)存在，可選用銀氨溶液或新制氫氧化銅，碘水是用來檢驗淀粉的試劑，用于檢驗淀粉是否完全水解，錯誤。
13、中科院研制出了雙碳雙離子電池，以石墨(Cn)和中間相炭微粒球(MCMB)為電極，電解質(zhì)溶液為含有KPF6的有機溶液，其充電示意圖如圖所示。其反應機理為：充電時，電解液中的鉀離子運動到中間相碳微粒球負極表面，并嵌入至石墨層中，同時六氟磷酸根陰離子插層到正極石墨中；放電時，鉀離子從負極石墨層中脫出，同時正極石墨中的六氟磷酸根脫嵌回到電解液中。下列說法正確的是(　　)
A.放電時石墨電極的電勢比MCMB電極電勢低
B.當轉移電子1 mol時，參與反應的K＋與PF的物質(zhì)的量共1 mol
C.放電時正極反應式是Cn(PF6)x＋xe－===Cn＋xPF
D.充電時MCMB電極發(fā)生氧化反應
答案　C
解析　由圖可知，充電時，與直流電源正極相連的石墨電極是電解池的陽極，PF陰離子在Cn作用下失去電子發(fā)生氧化反應生成Cn(PF6)x，MCMB電極為陰極，鉀離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應生成鉀；放電時石墨電極為原電池的正極，Cn(PF6)x在正極得到電子發(fā)生還原反應生成Cn、PF離子，MCMB電極為負極，鉀在負極失去電子發(fā)生氧化反應生成鉀離子，電池放電時的總反應為Cn(PF6)x＋xK===Cn＋xKPF6。A.正極電勢比負極高，由分析可知，放電時石墨電極為原電池的正極，MCMB電極為負極，則放電時石墨電極電勢比MCMB電極電勢高，故A錯誤；B.由分析可知，當轉移電子1 mol時，參與反應的K＋的物質(zhì)的量和PF離子的物質(zhì)的量共2 mol，故B錯誤；C.由分析可知，放電時石墨電極為原電池的正極，Cn(PF6)x在正極得到電子發(fā)生還原反應生成Cn、PF離子，電極反應式為Cn(PF6)x＋xe－===Cn＋xPF，故C正確；D.由分析可知，充電時MCMB電極為陰極，鉀離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應生成鉀，故D錯誤。
二、非選擇題：共58分，第26~28題為必考題，每個試題考生都必須作答。第35~36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。
(一)必考題：共43分。
26、（14分）硼酸(H3BO3)能溶于水，可用于玻璃、醫(yī)藥、紡織等工業(yè)；碳酸鎂可用于制造防火涂料、牙膏等。某工廠以硼鎂鐵礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O，雜質(zhì)有SiO2、FeO、Fe2O3、Al2O3)為原料制備硼酸、碳酸鎂的工藝流程如下圖所示：
常溫時實驗條件下幾種金屬離子形成沉淀的pH
Fe3＋ Fe2＋ Al3＋ Mg2＋
開始沉淀 2.7 7.6 4.0 9.6
完全沉淀 3.2 9.6 5.2 11.1
(1)預處理的內(nèi)容包括礦石的篩選、________，寫出料渣1的一種用途_________________________________________________________________。
(2)X是常用的綠色氧化劑，如O2、__________________________________，
寫出酸浸時Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式________________________________________。
(3)為提高產(chǎn)品純度，試劑Y為________(填化學式)，寫出加入NaHCO3溶液時的離子方程式______________________________________________________。
(4)為測量所得硼酸純度，取3.00 g所制取的硼酸樣品溶于甘露醇與蒸餾水混合溶液中，配成500 mL溶液，然后取出25.00 mL放入錐形瓶中并滴加3滴酚酞試液，用0.100 0 mol·L－1 NaOH標準溶液滴定，滴定終點時消耗22.00 mL標準溶液。則滴定終點時的現(xiàn)象是______________________________，樣品中硼酸的純度為________(滴定反應為H3BO3＋OH－===[B(OH)4]－
答案　(1)粉碎　用于生產(chǎn)光纖、制備單晶硅的原料
(2)H2O2　Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4===2MgSO4＋2H3BO3
(3)MgO或Mg(OH)2或MgCO3　Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋CO2↑＋H2O
(4)滴加最后一滴(或半滴)標準溶液時，溶液由無色變成淺紅色且在30 s內(nèi)保持不變　90.9%
解析　經(jīng)過硫酸酸浸得到含有H2SO4、MgSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3、H3BO3的混合溶液，SiO2沒有溶解，故料渣1為SiO2，加入H2O2把Fe2＋氧化為Fe3＋，再加Mg(OH)2，調(diào)節(jié)溶液的pH，將Fe3＋轉化為Fe(OH)3沉淀，過濾后得到硼酸根和MgSO4的混合溶液，加入丁醚做萃取劑，將硼酸根和含有Mg2＋的溶液分離，在水層中加入NaHCO3，沉淀Mg2＋，得到MgCO3沉淀，在有機相中加入NaOH得到含有硼酸根的水溶液，加入硫酸，增大氫離子濃度，生成硼酸，結晶析出。(1)為加快反應速率，預處理的內(nèi)容包括礦石的篩選、粉碎；料渣1為SiO2，用途：用于生產(chǎn)光纖、制備單晶硅的原料；(2)X是常用的綠色氧化劑，如O2、H2O2，把Fe2＋氧化為Fe3＋，酸浸時Mg2B2O5H2O與硫酸反應生成硫酸鎂和硼酸，反應的化學方程式Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4===2MgSO4＋2H3BO3；(3)為提高產(chǎn)品純度，試劑Y陽離子為Mg2＋，其作用是消耗氫離子來增大pH，Y可為MgO或Mg(OH)2或MgCO3，加入NaHCO3溶液沉淀Mg2＋，得到MgCO3沉淀，離子方程式Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋CO2↑＋H2O；(4)用NaOH標準溶液滴定硼酸，指示劑為酚酞試液，則滴定終點時的現(xiàn)象是滴加最后一滴(或半滴)標準溶液時，溶液由無色變成淺紅色且在30 s內(nèi)保持不變；已知滴定反應為H3BO3＋OH－===[B(OH)4]－，n(H3BO3)＝n(NaOH)＝cV＝0.100 0 mol·L－1×22.00×10－3 L＝2.2×10－3 mol，樣品中硼酸的純度為×100%＝90.9%。
27．（14分）Na2FeO4具有強氧化性，是一種新型的綠色非氯凈水消毒劑，堿性條件下可以穩(wěn)定存在，酸性條件下會自身分解生成Fe(OH)3。可用Fe(OH)3與NaClO在強堿性條件下制取，某實驗小組利用如圖所示實驗裝置，制取Na2FeO4，并驗證其處理含CN-廢水的能力。
Ⅰ.制取Na2FeO4
(1)儀器D的名稱為_____。洗氣瓶B中盛有的試劑為_____。實驗開始，先打開分液漏斗_____(填“A”或“C”)的活塞。
(2)寫出大試管中發(fā)生反應的離子方程式：_____。
(3)三頸燒瓶中的紅褐色固體基本消失，得到紫色溶液時，停止通入Cl2。通入氯氣的過程中三頸燒瓶中發(fā)生反應的離子方程式有：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O、______。
Ⅱ.模擬并驗證Na2FeO4處理含CN-廢水的能力
(4)取一定量Na2FeO4加入試管中，向其中加入0.2mol L-1的NaCN溶液10mL，CN-被氧化為CO和N2。充分反應后測得試管中仍有Na2FeO4剩余，過濾。向濾液中加入足量BaCl2溶液，生成白色沉淀，將沉淀過濾干燥后稱量，得白色沉淀0.3546g。
①配制0.2mol L-1的NaCN溶液，需要的玻璃儀器有______(填序號，下同)。
②計算NaCN溶液中CN-的去除率為______(保留兩位有效數(shù)字)。
【答案】(1)球形干燥管（2分） 飽和食鹽水（2分） C（2分）
(2) （2分）
(3) （2分）
(4)ADEF（2分） 90%（2分）
【解析】（1）儀器D為球形干燥管；洗氣瓶B中盛有的試劑是飽和食鹽水，用來除去混合氣體中的氯化氫；因為實驗中需要保持堿性環(huán)境，因此先向溶液中加入NaOH溶液，然后再通入，所以先開C活塞；
（2）大試管中的與濃鹽酸反應的離子方程為：；
（3）結合化合價升降相等、原子守恒、電荷守恒的知識可寫出制取的離子方程式：；
（4）溶液配制需要膠頭滴管、燒杯、250mL容量瓶、玻璃棒；，所以的去除率為。
28．（15分）甲烷化反應即為氫氣和碳氧化物反應生成甲烷，有利于實現(xiàn)碳循環(huán)利用。
已知涉及的反應如下：
反應Ⅰ：CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH1=- 206.2kJ·mol-1
反應Ⅱ：CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2
反應Ⅲ：CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH3=-165 kJ ·mol-1
積碳反應(CO的歧化反應和CH4的裂解反應是催化劑積碳的主要成因)：2CO(g) CO2(g) +C(s)(反應Ⅳ)：CH4(g)C(s) +2H2(g)(反應Ⅴ)。
回答下列問題：
(1)ΔH2=_______kJ ·mol-1。
(2)在360°C時，在固定容積的容器中進行上述反應(不考慮積碳反應)，平衡時CO和H2的轉化率及CH4和CO2的產(chǎn)率隨變化的情況如圖1所示。
①圖中表示CO轉化率、CH4產(chǎn)率變化的曲線分別是_______、_______ (填標號)，A、C兩點的值相同，C點通過改變溫度達到A點，則A、B、C三點溫度由大到小的順序是_______。
②按=3： 1向恒容容器內(nèi)投料，初始壓強為p0，若僅發(fā)生Ⅰ、Ⅱ兩個反應，達到平衡時總壓為 ，CO的平衡轉化率為a，則CH4的選擇性=_______% [CH4的選擇性= ]，反應Ⅰ的Kp=_______ (用分壓表示，分壓=總壓 ×物質(zhì)的量分數(shù))。
(3)已知各反應的平衡常數(shù)隨溫度的變化曲線如圖2所示，相同時間內(nèi)甲烷產(chǎn)率隨溫度升高的變化曲線如圖3。
由圖2可知，CO的歧化反應屬于_______ (填“吸熱”或“ 放熱”)反應，相同時間內(nèi)CH4的產(chǎn)率在溫度高于330°C時降低的可能原因之一是催化劑活性降低，高溫導致催化劑活性降低的原因是_______。
【答案】(1)-41.2（3分）
(2)①b（1分） c（1分） B=C>A（2分） ②（2分） （3分）
(3)放熱（1分） 高溫時，積碳反應主要發(fā)生CH4裂解，導致催化劑積碳，活性降低（2分）
【解析】（1）反應Ⅰ：CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH1=- 206.2kJ·mol-1
反應Ⅱ：CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2
反應Ⅲ：CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH3=-165 kJ ·mol-1
根據(jù)蓋斯定律，反應Ⅱ=反應Ⅰ-反應Ⅲ，ΔH2=ΔH1-ΔH3= - 206.2kJ·mol-1-（-165 kJ ·mol-1）=-41.2 kJ ·mol-1；
（2）①結合反應，越大，CO轉化率越大，直到接近100%，故b表示CO轉化率；隨著的增大，CO接近完全轉化，CH4產(chǎn)率逐漸增大，直到接近100%，故c表示CH4產(chǎn)率變化的曲線；b表示CO轉化率，B、C均在曲線b上，溫度B=C，結合反應Ⅰ、Ⅱ，兩反應均為放熱反應，則溫度越低CO轉化率越高，A點轉化率高于c，故溫度B=C>A；
②設n（CO）=n，則n（H2）=3n，列出反應Ⅰ三段式：
反應Ⅱ前后氣體體積不變，反應Ⅰ前后總物質(zhì)的量減少2x，根據(jù)初始壓強為p0，達到平衡時總壓為 ，則，解得x=0.5n；
CO的平衡轉化率為a，列出反應Ⅱ三段式為：
則CH4的選擇性= =%；平衡時，CO的分壓為=、H2分壓為=、CH4的分壓為=、H2O分壓為=，Ⅰ的Kp= = 。
（3）甲烷的產(chǎn)率隨著溫度升高逐漸增大，達到平衡后升高溫度，甲烷的產(chǎn)率逐漸減小，說明反應逆向進行，則CO的歧化反應屬于放熱反應，相同時間內(nèi)CH4的產(chǎn)率在溫度高于330°C時降低的可能原因之一是催化劑活性降低，高溫導致催化劑活性降低的原因是高溫時，積碳反應主要發(fā)生CH4裂解，導致催化劑積碳，活性降低。
(二)選考題：共15分。請考生在第35、36題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計。
35.【化學——選修3：物質(zhì)結構與性質(zhì)】（15分）硼是第ⅢA族中唯一的非金屬元素，可以形成眾多的化合物。回答下列問題：
(1)基態(tài)硼原子的電子排布式為________，占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為________形。
(2)氨硼烷(H3NBH3)是目前最具潛力的儲氫材料之一。
①氨硼烷能溶于水，其主要原因是_________________________________________________________。
②H3NBH3分子中存在配位鍵，提供孤電子對的原子是________(填元素符號)；與H3NBH3互為等電子體的分子________(任寫一種滿足條件的分子式)。
③氨硼烷分子中與N相連的H呈正電性，與B原子相連的H呈負電性，它們之間存在靜電相互吸引作用，稱為雙氫鍵，用“N—HL H—B”表示。以下物質(zhì)之間可能形成雙氫鍵的是________。
A.C6H5和CHCl3 B.LiH和HCN C.B2H6和NH3 D.C2H4和C2H2
(3)自然界中含硼元素的鈉鹽是一種天然礦藏，其化學式寫作Na2B4O7·10H2O，實際上它的結構單元是由兩個H3BO3和兩個[B(OH)4]－縮合而成的雙六元環(huán)，應該寫成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O，其結構如圖1所示，它的陰離子可形成鏈狀結構，陰離子中B原子的雜化軌道類型為________，該晶體中不存在的作用力是________(填字母)。
圖1
A.離子鍵 B.共價鍵 C.氫鍵 D.金屬鍵
(4)硼氫化鈉(NaBH4)是一種常用的還原劑，其晶胞結構如圖2所示：
圖2
①Na＋的配位數(shù)是________。
②已知硼氫化鈉晶體的密度為ρ g·cm－3，NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值，則Na＋與BH之間的最近距離為________ nm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。
③若硼氫化鈉晶胞上下底心處的Na＋被Li＋取代，得到晶體的化學式為________。
答案　(1)1s22s22p1　啞鈴(或紡錘) (2)①氨硼烷與水分子間形成氫鍵　②N　C2H6　③C　
(3)sp2、sp3　D (4)①8　②×　③Na3Li(BH4)4
解析　(1)B的原子序數(shù)為5，核外有5個電子，則B基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p1，能級最高的是2p能級，p軌道為啞鈴形。(2)①氨硼烷能溶于水，其主要原因是氨硼烷與水分子間形成氫鍵。②H3NBH3分子中，B原子提供空軌道，NH3中N原子提供1對孤電子對，形成配位鍵；原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的微粒為等電子體，用相鄰原子代替N、B原子可以得到其等電子體分子C2H6。③A.C6H6和CHCl3分子中的H均呈正電性，C6H6和CHCl3不能形成雙氫鍵，故A不符合題意；B.LiH為離子化合物，LiH和HCN不能形成雙氫鍵，故B不符合題意；C.B2H6分子中H呈負電性，NH3分子中H呈正電性，B2H6與NH3能形成雙氫鍵，故C符合題意；D.C2H4和C2H2分子中的H均呈正電性，C2H4和C2H2不能形成雙氫鍵，故D不符合題意。
(3)由Na2[B4O5(OH)4]·8H2O的結構可知，陰離子中形成3個σ鍵的B原子(無孤電子對)的雜化軌道類型為sp2，形成4個σ鍵的B原子(無孤電子對)的雜化軌道類型為sp3；該晶體中陰陽離子之間存在離子鍵，B和O原子之間存在共價鍵和配位鍵，水分子之間存在分子間作用力和氫鍵，所以該物質(zhì)中不含金屬鍵。(4)①由硼氫化鈉(NaBH4)晶胞結構可知，底心Na＋周圍等距且最近的BH個數(shù)即為Na＋的配位數(shù)，則Na＋的配位數(shù)為8。②由硼氫化鈉(NaBH4)晶胞結構可知，Na＋位于面心和棱上，Na＋離子個數(shù)為＝6×＋4×＝4，BH位于頂點、面心、體心，BH個數(shù)為＝8×＋4×＋1＝4，該晶胞的質(zhì)量為m＝ g，體積V＝(a×10－7 cm)2×2a×10－7 cm＝2a3×10－21 cm3，晶胞密度ρ g·cm－3＝＝，解之a(chǎn)＝，底心Na＋位于面對角線的中點，所以Na＋與BH之間的最近距離為d＝a＝× nm。③若硼氫化鈉晶胞上下底心處的Na＋被Li＋取代，則BH個數(shù)為4，Na＋數(shù)目為3，Li＋數(shù)目為1，所以得到的晶體的化學式為Na3Li(BH4)4。
36、【化學——選修5：有機化學基礎】(15分)我國科學家合成一種抗擊新冠病毒潛在藥物，合成路線如圖所示：
已知：Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列問題：
(1)B的結構簡式是________；D轉化為E的反應類型是________。
(2)G轉化為H的化學方程式是____________________________________________________________。
(3)D中官能團的名稱是________，檢驗E、F的試劑可以是________。
(4)C的同分異構體有很多，其中含有苯環(huán)且能與氫氧化鈉溶液反應的結構有________種。
(5)已知：RNO2RNH2，寫出以甲苯和乙酸為原料制備乙酰對甲苯胺 ()的合成路線
_________________________________________________________________
_________________________________________________________________
_________________________________________________________________
(無機試劑和有機溶劑任選)。
答案　(1) 　消去反應
(2) ＋HBr
(3)羥基和羧基　碳酸氫鈉或NaHCO3 (4)3
(5)
解析　由有機物的轉化關系可知，A()在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應生成B為；在銅做催化劑作用下，B與氧氣共熱發(fā)生催化氧化反應生成C為，C發(fā)生信息Ⅰ反應生成D為，D在濃硫酸共熱作用下發(fā)生消去反應生成E為；在苯作用下，E與SOCl2發(fā)生取代反應生成F為；G與發(fā)生取代反應生成，則G為；一定條件下，與發(fā)生取代反應生成。
（1）由分析可知，B 的結構簡式為；D轉化為E的反應為在濃硫酸共熱作用下發(fā)生消去反應生成和水；
(2)由分析可知，G 轉化為H的反應的化學方程式為＋HBr；
(3)D的結構簡式為，官能團為羥基和羧基；E、F的結構簡式分別為，則用能與E反應，不能與F反應的碳酸氫鈉鑒別E和F；
(4)C的同分異構體含有苯環(huán)且能與氫氧化鈉溶液反應說明同分異構體分子中含有酚羥基和乙烯基，酚羥基和乙烯基在苯環(huán)上共有鄰、間、對3種結構；
(5)由題給信息和有機物轉化關系可知，以甲苯和乙酸為原料制備乙酰對甲苯胺的合成步驟為在濃硫酸作用下與濃硝酸共熱發(fā)生硝化反應生成與鐵、鹽酸發(fā)生還原反應生成；在苯作用下，乙酸與SOCl2發(fā)生取代反應生成CH3COCl，一定條件下CH3COCl與發(fā)生取代反應生成，合成路線為2023年高考化學考前“回頭望”最后一卷（全國甲卷3）
化 學
考試時間：50分鐘 試卷滿分：100分
注意事項：
1．答卷前，考生務必將自己的姓名、準考證號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。
2．回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑。如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3．考試結束后，將本試卷和答題卡一并交回
可能用到的相對原子質(zhì)量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cu-64 Ni-59 S-32 Cl-35.5
選擇題：本題共7個小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。
7、中國有著五千年歷史，下列是一些在歷史文化中出現(xiàn)的現(xiàn)象或傳說及其化學解釋，其中解釋合理的一組是(　　)
A．《西游記》中孫悟空一個“筋斗云”，十萬八千里，其乃“騰云駕霧”而行，其中的云不是膠體，霧是膠體
B．《水滸傳》中經(jīng)典片段——智劫生辰綱中，晁蓋等人用蒙汗藥藥倒楊志等人，其使用的蒙汗藥的主要成分可能是NaCN
C．《三國演義》中，諸葛亮擒拿南王孟獲時路遇啞泉，人飲用了啞泉水后，一個個說不出話來，其主要成分是CuSO4，智者指教，飲安樂泉水可解毒，安樂泉水主要成分可能是氫氧化鈣
D．《紅樓夢》中有經(jīng)典語句：女兒是水做的骨肉，男人是泥做的骨肉。水分子間通過氫鍵結合而質(zhì)軟，泥因其主要成分是碳酸鈣而質(zhì)硬，這句話借此形容男女的性格差異
8、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，下列有關說法中正確的是(　　)
A.36 g由35Cl 和37Cl組成的氯氣中所含質(zhì)子數(shù)一定為17NA
B.1 mol OD－和17 g —OH所含的質(zhì)子與中子均為9NA
C.3.9 g Na2O2中含有的共價鍵的數(shù)目為0.1NA
D.CH4和C2H4混合氣體2.24 L(標準狀況)完全燃燒，則生成水分子數(shù)目為0.2NA
9、某研究小組在銠催化的區(qū)域成功實現(xiàn)對映選擇性烯丙基膦化反應，如圖所示(代表苯基，代表甲基)。下列敘述正確的是
A．甲分子內(nèi)所有原子可能處于同一平面
B．甲和乙生成丙的反應是取代反應
C．甲能發(fā)生加聚、水解、酯化反應
D．用酸性溶液可以證明甲含有碳碳雙鍵
10、下列過程中的化學反應，相應的離子方程式不正確的是(　　)
A.FeCl3溶液腐蝕印刷電路板上的銅：2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋
B.醋酸溶解雞蛋殼：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2＋H2O
C.用NaOH溶液脫除煙氣中的NO2：2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O
D.用CuSO4溶液除去乙炔中的硫化氫氣體：Cu2＋＋H2S===2H＋＋CuS↓
11、主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加，且均不大于20。W、X、Z 最外層電子數(shù)之和為10；W與Y同族；W與Z形成的化合物ZW2可與濃硫酸反應，其生成物甲可腐蝕玻璃。下列說法正確的是(　　)
A.離子半徑Y＞Z＞X＞W(wǎng)
B.最高化合價W＞Z
C.甲物質(zhì)是一種強酸，有強的腐蝕性
D.W與X形成的化合物XW水溶液呈堿性
12、下列實驗能達到目的的是(　　)
實驗目的 實驗方法或操作
A 測定中和反應的反應熱 酸堿中和滴定的同時，用溫度傳感器采集錐形瓶內(nèi)溶液的溫度
B 探究濃度對化學反應速率的影響 量取同體積不同濃度的NaClO溶液，分別加入等體積等濃度的Na2SO3溶液，對比現(xiàn)象
C 判斷反應后Ba2＋是否沉淀完全 將Na2CO3溶液與BaCl2溶液混合，反應后靜置，向上層清液中再加1滴Na2CO3溶液
D 檢驗淀粉是否發(fā)生了水解 向淀粉水解液中加入碘水
13、中科院研制出了雙碳雙離子電池，以石墨(Cn)和中間相炭微粒球(MCMB)為電極，電解質(zhì)溶液為含有KPF6的有機溶液，其充電示意圖如圖所示。其反應機理為：充電時，電解液中的鉀離子運動到中間相碳微粒球負極表面，并嵌入至石墨層中，同時六氟磷酸根陰離子插層到正極石墨中；放電時，鉀離子從負極石墨層中脫出，同時正極石墨中的六氟磷酸根脫嵌回到電解液中。下列說法正確的是(　　)
A.放電時石墨電極的電勢比MCMB電極電勢低
B.當轉移電子1 mol時，參與反應的K＋與PF的物質(zhì)的量共1 mol
C.放電時正極反應式是Cn(PF6)x＋xe－===Cn＋xPF
D.充電時MCMB電極發(fā)生氧化反應
二、非選擇題：共58分，第26~28題為必考題，每個試題考生都必須作答。第35~36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。
(一)必考題：共43分。
26、（14分）硼酸(H3BO3)能溶于水，可用于玻璃、醫(yī)藥、紡織等工業(yè)；碳酸鎂可用于制造防火涂料、牙膏等。某工廠以硼鎂鐵礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O，雜質(zhì)有SiO2、FeO、Fe2O3、Al2O3)為原料制備硼酸、碳酸鎂的工藝流程如下圖所示：
常溫時實驗條件下幾種金屬離子形成沉淀的pH
Fe3＋ Fe2＋ Al3＋ Mg2＋
開始沉淀 2.7 7.6 4.0 9.6
完全沉淀 3.2 9.6 5.2 11.1
(1)預處理的內(nèi)容包括礦石的篩選、________，寫出料渣1的一種用途_________________________________________________________________。
(2)X是常用的綠色氧化劑，如O2、__________________________________，
寫出酸浸時Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式________________________________________。
(3)為提高產(chǎn)品純度，試劑Y為________(填化學式)，寫出加入NaHCO3溶液時的離子方程式______________________________________________________。
(4)為測量所得硼酸純度，取3.00 g所制取的硼酸樣品溶于甘露醇與蒸餾水混合溶液中，配成500 mL溶液，然后取出25.00 mL放入錐形瓶中并滴加3滴酚酞試液，用0.100 0 mol·L－1 NaOH標準溶液滴定，滴定終點時消耗22.00 mL標準溶液。則滴定終點時的現(xiàn)象是______________________________，樣品中硼酸的純度為________(滴定反應為H3BO3＋OH－===[B(OH)4]－
27．（14分）Na2FeO4具有強氧化性，是一種新型的綠色非氯凈水消毒劑，堿性條件下可以穩(wěn)定存在，酸性條件下會自身分解生成Fe(OH)3。可用Fe(OH)3與NaClO在強堿性條件下制取，某實驗小組利用如圖所示實驗裝置，制取Na2FeO4，并驗證其處理含CN-廢水的能力。
Ⅰ.制取Na2FeO4
(1)儀器D的名稱為_____。洗氣瓶B中盛有的試劑為_____。實驗開始，先打開分液漏斗_____(填“A”或“C”)的活塞。
(2)寫出大試管中發(fā)生反應的離子方程式：_____。
(3)三頸燒瓶中的紅褐色固體基本消失，得到紫色溶液時，停止通入Cl2。通入氯氣的過程中三頸燒瓶中發(fā)生反應的離子方程式有：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O、______。
Ⅱ.模擬并驗證Na2FeO4處理含CN-廢水的能力
(4)取一定量Na2FeO4加入試管中，向其中加入0.2mol L-1的NaCN溶液10mL，CN-被氧化為CO和N2。充分反應后測得試管中仍有Na2FeO4剩余，過濾。向濾液中加入足量BaCl2溶液，生成白色沉淀，將沉淀過濾干燥后稱量，得白色沉淀0.3546g。
①配制0.2mol L-1的NaCN溶液，需要的玻璃儀器有______(填序號，下同)。
②計算NaCN溶液中CN-的去除率為______(保留兩位有效數(shù)字)。
28．（15分）甲烷化反應即為氫氣和碳氧化物反應生成甲烷，有利于實現(xiàn)碳循環(huán)利用。
已知涉及的反應如下：
反應Ⅰ：CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH1=- 206.2kJ·mol-1
反應Ⅱ：CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2
反應Ⅲ：CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH3=-165 kJ ·mol-1
積碳反應(CO的歧化反應和CH4的裂解反應是催化劑積碳的主要成因)：2CO(g) CO2(g) +C(s)(反應Ⅳ)：CH4(g)C(s) +2H2(g)(反應Ⅴ)。
回答下列問題：
(1)ΔH2=_______kJ ·mol-1。
(2)在360°C時，在固定容積的容器中進行上述反應(不考慮積碳反應)，平衡時CO和H2的轉化率及CH4和CO2的產(chǎn)率隨變化的情況如圖1所示。
①圖中表示CO轉化率、CH4產(chǎn)率變化的曲線分別是_______、_______ (填標號)，A、C兩點的值相同，C點通過改變溫度達到A點，則A、B、C三點溫度由大到小的順序是_______。
②按=3： 1向恒容容器內(nèi)投料，初始壓強為p0，若僅發(fā)生Ⅰ、Ⅱ兩個反應，達到平衡時總壓為 ，CO的平衡轉化率為a，則CH4的選擇性=_______% [CH4的選擇性= ]，反應Ⅰ的Kp=_______ (用分壓表示，分壓=總壓 ×物質(zhì)的量分數(shù))。
(3)已知各反應的平衡常數(shù)隨溫度的變化曲線如圖2所示，相同時間內(nèi)甲烷產(chǎn)率隨溫度升高的變化曲線如圖3。
由圖2可知，CO的歧化反應屬于_______ (填“吸熱”或“ 放熱”)反應，相同時間內(nèi)CH4的產(chǎn)率在溫度高于330°C時降低的可能原因之一是催化劑活性降低，高溫導致催化劑活性降低的原因是_______。
(二)選考題：共15分。請考生在第35、36題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計。
35.【化學——選修3：物質(zhì)結構與性質(zhì)】（15分）硼是第ⅢA族中唯一的非金屬元素，可以形成眾多的化合物。回答下列問題：
(1)基態(tài)硼原子的電子排布式為________，占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為________形。
(2)氨硼烷(H3NBH3)是目前最具潛力的儲氫材料之一。
①氨硼烷能溶于水，其主要原因是_________________________________________________________。
②H3NBH3分子中存在配位鍵，提供孤電子對的原子是________(填元素符號)；與H3NBH3互為等電子體的分子________(任寫一種滿足條件的分子式)。
③氨硼烷分子中與N相連的H呈正電性，與B原子相連的H呈負電性，它們之間存在靜電相互吸引作用，稱為雙氫鍵，用“N—HL H—B”表示。以下物質(zhì)之間可能形成雙氫鍵的是________。
A.C6H5和CHCl3 B.LiH和HCN C.B2H6和NH3 D.C2H4和C2H2
(3)自然界中含硼元素的鈉鹽是一種天然礦藏，其化學式寫作Na2B4O7·10H2O，實際上它的結構單元是由兩個H3BO3和兩個[B(OH)4]－縮合而成的雙六元環(huán)，應該寫成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O，其結構如圖1所示，它的陰離子可形成鏈狀結構，陰離子中B原子的雜化軌道類型為________，該晶體中不存在的作用力是________(填字母)。
圖1
A.離子鍵 B.共價鍵 C.氫鍵 D.金屬鍵
(4)硼氫化鈉(NaBH4)是一種常用的還原劑，其晶胞結構如圖2所示：
圖2
①Na＋的配位數(shù)是________。
②已知硼氫化鈉晶體的密度為ρ g·cm－3，NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值，則Na＋與BH之間的最近距離為________ nm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。
③若硼氫化鈉晶胞上下底心處的Na＋被Li＋取代，得到晶體的化學式為________。
36、【化學——選修5：有機化學基礎】(15分)我國科學家合成一種抗擊新冠病毒潛在藥物，合成路線如圖所示：
已知：Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列問題：
(1)B的結構簡式是________；D轉化為E的反應類型是________。
(2)G轉化為H的化學方程式是____________________________________________________________。
(3)D中官能團的名稱是________，檢驗E、F的試劑可以是________。
(4)C的同分異構體有很多，其中含有苯環(huán)且能與氫氧化鈉溶液反應的結構有________種。
(5)已知：RNO2RNH2，寫出以甲苯和乙酸為原料制備乙酰對甲苯胺 ()的合成路線
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(無機試劑和有機溶劑任選)。

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